Anorganische Chemie 2010

Hauptgruppenelemente

Grundlegende Molekülchemie: Lithium bis Indium

Die Umsetzung von BeCl2 mit 1,3-Bis(trimethylsilyl)allylkalium, [1,3-(Me3Si)2C3H3]K, liefert in 1:2-Umsetzungen die erwartete Bis(allyl)berylliumverbindung (1), in der die Allylgruppen ó-gebunden vorliegen. Die aus 1:1-Umsetzungen hervorgehende Verbindung [1,3-(Me3Si)2C3H3]BeCl liegt in Lösung im von Magnesiumverbindungen her bekannten, analogen Schlenck-Gleichgewicht mit (1) sowie mit BeCl2 vor, wie 9Be-NMR-Spektroskopie nachwies.^1_1

Aus hetereoleptischen, Pentafluorphenyl-substituerten Erdalkalimetalltriazeniden lassen sich durch Umsetzung mit Phenylsilan die entsprechenden homoleptischen Erdalkalimetallbis(triazenide) in guten Ausbeuten darstellen. Dabei fallen als Nebenprodukt Erdalkalimetalldifluoride aus. Sie gehen durch Fluorid-Hydrid-Austausch aus dem im ersten Schritt entstehenden PhSiH2C6F5 hervor.^1_2 Für den Bildungsmechanismus des ungewöhnlichen, inversen CaI-Sandwich-Komplexes von 1,3,5-Triphenylbenzol, (THF)3Ca[1,3,5-Ph3C6H3]Ca(THF)3 (2), wurde gezeigt, dass Etherspaltungen und radikalanionische Zwischenstufen eine entscheidende Bedeutung haben.

Magazin