Anorganische Chemie 2012

Anorganische Molekülchemie

Alkali- und Erdalkalielemente

Die Untersuchung der Aggregation von Organolithiumverbindungen in Lösung stellt seit jeher eine Herausforderung dieser so essenziellen Substanzklasse dar. Die Analyse der quadrupolaren 7Li-Restkopplung von Proben in mit deuterierten Lösungsmitteln gequollenen, schwach vernetzten Polystyrolgelen liefert Erkenntnisse über den Aggregationszustand von Organolithiumverbindungen. Bei symmetrischen, höher aggregierten Spezies mittelt sich der effektive Feldgradient zu Null, so dass keine 7Li-Quadrupolaufspaltung beobachtet wird. Bei Monomeren und Dimeren hingegen ist diese in der Regel in den Gelen gut nachzuweisen.¹ Einen strukturell faszinierenden Pentadecker-Komplex (1) ergibt die Reduktion von Corannulen, C20H20, mit Lithium in Diethylenglykoldimethylether. Durch eine lithiuminduzierte Spaltung des Lösungsmittels bilden sich Alkoxide, die mit den Lithiumionen einen zentralen Li6(OR)6Li6-Cluster bilden, den zwei vierfach reduzierte Corannulen-Einheiten umschließen. Acht der zwölf Lithiumkationen sind dabei η6 an die aromatischen Polyzyklen gebunden. Die restlichen vier Lithiumkationen lie

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