Chemie

Metalloenzyme als Initiator für radikalische Polymerisation

Metalloenzyme wie Katalase oder Meerrettichperoxidase wirken in Kombination mit Ascorbinsäure als Reduktionsmittel zur kontrollierten Polymerisation von Methacrylaten in Wasser, berichten Ng et al. Als Initiatoren dienen α-Bromnitrile oder -ester. Während der Reaktion wird das Eisen(III) der aktiven Spezies im Enzym kontinuierlich durch das Reduktionsmittel zu Eisen(II) reduziert, das dann durch Elektronenübertragung auf den Initiator die Startradikale bildet. Die Reaktion folgt damit der Arget-Variante (activator regenerated by electron transfer) des Atomtransfer-Radikalpolymerisationsmechanismus. Dadurch kann das Molekulargewicht sehr genau eingestellt werden. Allerdings liegt die Polydispersität mit über 1,7 für kontrollierte Reaktionen sehr hoch. OW

Zweimal Eisen-Schwefel-Cluster

Einen neuartigen Eisen-Schwefel-Cluster haben Pandelia et al. in der sauerstofftoleranten [NiFe]-Hydrogenase I des hyperthermophilen Bakteriums Aquifex aeolicus gefunden. Hydrogenasen sind mögliche Biokatalysatoren zur biotechnischen Wasserstoffgewinnung; viele Hydrogenasen sind jedoch sauerstoffempfindlic

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