Chemie

Dirigierende ortho, meta'- und meta, meta'-Dimetallierungen

Dirigierende ortho-Metallierungen gehören zum Standardrepertoire der organischen Chemie, während selektive mehrfache Metallierungen von Aromaten rar sind, besonders solche in anderen als ortho-Positionen. Mulvey, O'Hara und Mitarbeiter beschreiben jetzt ortho, meta'- sowie meta, meta'- Dimetallierungen durch templatbildende multimetallische Basen. So wird eine Reihe elektronisch unterschiedlicher Benzolderivate mit variierender Stärke der dirigierenden Gruppe (1) durch die komplexe Base [Na4Mg2(TMP)6(nBu)2] selektiv in 2- und 5-Position zur dirigierenden Gruppe deprotoniert. Eine Reihe von Elektrophilen fangen dann die resultierenden dimetallierten Aromaten in guten Ausbeuten als Verbindungen (2) ab. Ist die dirigierende Gruppe dagegen ein disubstituiertes Amin oder nur eine Alkylgruppe, so tritt eine sterisch bedingte selektive meta, meta'-Dimetallierung ein, und Folgereaktionen führen selektiv zu den Aromaten (3). Aromaten mit diesen Substitutionsmustern sind mit konventionellen Methoden schwer direkt zugänglich. Einige der dimetallierten Intermediate wurden röntgenkristallographisch cha

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