Chemie

Thiyl-Radikal-Aktivierung

Das Zusammenspiel des Photoredoxkatalysators Tris-(2-phenylpyridinato)iridium mit Mercaptoessigsäure-methylester als Organokatalysator führt bei Bestrahlung mit sichtbarem Licht zur redoxneutralen sp3-sp2-Kreuzkupplung von Benzylethern und (hetero)aromatischen Nitrilen. In dieser von MacMillan et al. vorgestellten Methode rekombiniert ein — durch Reduktion des elektronenarmen Aromaten erzeugtes — Radikalanion selektiv mit einem via Wasserstoffatomtransfer generierten Benzylradikal. In Anwesenheit von Octanal als Cyanidfänger bilden sich Benzhydrylether. Neben einfachen Alkylethern kommt es auch zu C-C-Bindungsknüpfungen mit benzylischen Silylethern und Alkoholen; ebenso gelingt die photoorganokatalytische C-H-Arylierung von Allylethern. JD

NMR-Verschiebungen: Quantenchemie versus Empirik

Ochsenfeld und Mitarbeiter testen die Genauigkeit der Berechnung von NMR-Verschiebungen für ein kleines Protein als Modellsystem. Sie verwenden dabei die von ihnen entwickelte (sub-)linear skalierende Implementierung der Hartee-Fock- und Dichtefunktionaltheorie, um C- und N-Verschiebungen quantenchemisch vorherzusagen. Die Autoren verg

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