Notizen

Die Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe (BGR) in Hannover, so berichtete kürzlich der Spiegel, hat ein analytisches Verfahren ermittelt, mit dem sich die Herkunft von Erzen genau einordnen lässt. Mit Elektronenmikroskopie und Massenspektrometrie untersuchen die BGR-Forscher die genaue Zusammensetzung und das Alter von Mineralien wie Coltan (Niob, Tantal), Kassiterit (Zinnoxid) und Wolframit (Eisen, Mangan, Wolfram). Dieser ”chemische Fingerabdruck“ soll es etwa ermöglichen, Rebellen im Kongo, die mit dem Mineralienhandel ihre Waffen finanzieren, den Geldhahn zuzudrehen, ohne damit die Wirtschaft des Landes insgesamt zu treffen.
Daran, dass auch kleinste DNA-Spuren inzwischen forensisch verwertbar sind und den Besitzer des zugehörigen Genoms belasten können, haben wir uns ja inzwischen gewöhnt. Vor Jahren schon ging die Meldung um, dass Kommunen die DNA-Spuren in Hundehäufchen benutzen wollten, um die Herrchen zur Kasse zu bitten. Wenn die Wissenschaft schon zu so trivialen Zwecken dient, kann es bis zur vollständigen Identifizierbarkeit beliebiger Materialien nicht mehr weit sein.
Die Ausweitung der forensisch exakten Herkunftsforschung auf andere Substanzen und andere Bereiche des Alltagslebens hat für manch einen überraschende Folgen: Vor kurzem wurde ein Großhändler in England wegen Betrugs verurteilt — er hatte Eier aus Käfighaltung mit gutem Gewinn als ”glückliche Eier“ verkauft und dabei nicht bedacht, dass die Materialien, denen das frischgelegte und noch formbare Ei zuerst begegnet, Spuren hinterlassen. Im Fall der angeblich glücklichen Eier fand man Abdrücke von Drahtgittern, nicht von Stroh. Das hatte der betrügerische Händler offenbar nicht bedacht.
Ähnlich wie bei den Eiern bezahlen wir Verbraucher ja auch bei vielen anderen Produkten einen Aufpreis für die sozial- und umweltverträgliche Herkunft oder einfach für den Seltenheitswert. Kommt dieser Kaffee wirklich aus einer Kooperative in Nicaragua, stammt jener Honig von glücklichen Bienen, und ist der Champagner wirklich aus der Champagne? Mit chemischen Fingerabdrücken lassen sich solche Fragen sicher leicht klären.
Mit DNA-Barcodes (charakteristischen DNA-Abschnitten, die zur Erkennung von Arten verwendet werden) fanden Forscher heraus, dass ungefähr 25 % der als Kabeljau oder Schellfisch verkauften Fischprodukte phylogenetisch falsch etikettiert waren. Skandalös. Vermutlich braucht heute auch Fischers Fritze technische Hilfsmittel, um die Viecher auseinanderzuhalten.
Was uns noch fehlt, ist eine leistungsfähige Forensik-Ausrüstung für den Haushalt, mit der man seine Einkäufe dann selbst durchleuchten kann. Stimmt das Isotopenprofil des Kaffees nicht mit der Herkunftsangabe überein, kann man ihn gleich reklamieren. Man könnte auch herausfinden, ob für das Recyclingpapier vielleicht doch Bäume ins Gras gebissen haben. Und wenn man bedrohte Fischarten vor dem Aussterben bewahren will, kann man sich selbst vergewissern, dass man nicht den falschen Fisch filetiert.
Mit einer erweiterten Ausrüstung werden sich dann auch klassische Familienstreitfragen klären lassen können, etwa ”Wer hat schon wieder das Sofa vollgekrümelt?“ oder ”Wer hat meine CDs falsch einsortiert?“ Wer hingegen Konflikte vermeiden will, kann die Methode als Gesellschaftsspiel (Rate mal, welche Elemente in deinem Flatscreen drin sind!) oder für gemeinsame Forschungsprojekte nutzen. Wenn man mal seine gesamte Heimelektronik und den Lebensmittelvorrat auf die genaue Herkunft untersuchen würde, das gäbe sicherlich interessante Einblicke in die globalisierte Wirtschaft und die eine oder andere Überraschung — auch für die Rebellen im Kongo.
Michael Groß
<ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.michaelgross.co.uk" target="_blank">www.michaelgross.co.uk</a></ext-link>

Artikel

Chemischer Fingerabdruck

Die Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe (BGR) in Hannover, so berichtete kürzlich der Spiegel, hat ein analytisches Verfahren ermittelt, mit dem sich die Herkunft von Erzen genau einordnen lässt. Mit Elektronenmikroskopie und Massenspektrometrie untersuchen die BGR-Forscher die gena...

Magazin

Polypropylen, Polyethylen oder Polycarbonat sind bekannte Polymere, die aus langen linearen Ketten sich wiederholender Monomereinheiten bestehen. Längere Polymerketten sind im allgemeinen widerstandsfähiger und härter. Allerdings sind sie auch schwerer prozessierbar, da sie sich — ähnlich wie gekochte Spaghetti — verschlaufen, was die Beweglichkeit der Polymerketten stark einschränkt. Die daraus resultierende Viskositätserhöhung erschwert die Prozessierbarkeit zusätzlich. Zerstört übermäßige mechanische Beanspruchung (z. B. Bruch) diese Materialien, kann nur erneutes Prozessieren bei hohen Temperaturen den entstandenen Formverlust beheben.
Idealerweise sollte ein Polymer — nach starker Beanspruchung oder Bruch — ähnlich wie lebende Materie wieder in seine ursprüngliche funktionale Form zurückfinden. Dazu sind allerdings dynamische Eigenschaften erforderlich, die normale, kovalent verknüpfte Polymere nicht besitzen. Dies begrenzt die Anwendung solcher konventioneller Ketten- oder Netzwerkpolymere entscheidend. Daher wurden in den letzten Jahren Konzepte untersucht, die zusätzliche dynamische Eigenschaften in Polymere einbringen, ähnlich der in der Organik schon weit entwickelten supramolekularen Chemie.
Wechselwirkungen wie Wasserstoffbrückenbindungen, Metallkomplexe oder lyotrope Systeme, die auf dem Wechselspiel von hydrophoben und hydrophilen Kräften beruhen, werden dazu in die Architektur von Polymerketten eingebracht. Sie sollen dort einerseits durch Aggregation Ordnung erzeugen, andererseits aber auch ein Element der Dynamik oder reversiblen Verknüpfung zwischen benachbarten Polymerketten einführen (Abbildung 1).1,2) 
Ausgehend von dem Konzept der supramolekularen Wechselwirkungen haben sich einige besondere Bindungssysteme für die Polymerwissenschaften als brauchbar erwiesen. Darunter sind multiple Wasserstoffbrückenbindungen und organische Metallkomplexe (Abbildung 1). Diese Wechselwirkungen sorgen dafür, dass sich Polymerketten in definierten Strukturen anordnen — sei es schichtförmig, kettenförmig, vernetzt oder auch als geschlossene Kugelschalen (Nanocontainer). Wirkt ein externer Stimulus wie Temperatur, Kraft oder pH-Wert auf diese geordneten Strukturen, können diese schnell aufbrechen und die zugrunde liegenden Einzelbausteine freisetzen.


<h2>Dynamik kontrollieren</h2>
Warum haben sich derart verschiedene Bindungssysteme für den Einbau supramolekularer Wechselwirkungen in Polymeren entwickelt? Entscheidend ist die Kontrolle der Dynamik und deren Größenordnung, zusammen mit dem Erreichen einer definierten Spezifität und Stärke der Bindung.
Was bedeutet Dynamik von supramolekularen Polymeren und auf welcher Zeitskala bewegt sich diese? Vereinfacht gesagt: Schnell bedeutet stark; langsam bedeutet schwach (Abbildung 2). Die supramolekularen Bindungen sind aufgrund ihrer — im Vergleich zu einer kovalenten Bindung — geringeren Bindungsenergie von zumeist 5 bis 40 kJ·mol—1 entscheidend schwächer und reagieren daher schon auf geringe Stimuli der Umgebung. Es kommt zu einem Gleichgewicht (Kassn.) zwischen den entsprechend aggregierten und deaggregierten Bindungspartnern (Abbildung 2a). Diese Dynamik ist in der Phase der Aggregation (ka) meist durch Diffusion kontrolliert und somit unabhängig vom Typ des Bindungssystems. Deshalb ist die Phase der Deaggregation (kd) direkt invers mit der thermodynamisch definierten Gleichgewichtskonstante (Kassn.) korreliert. Die daraus resultierenden Konstanten folgen den temperatur- und konzentrationsabhängigen Gleichgewichten, die z. B. über NMR-Spektroskopie (wobei die chemische Verschiebung der -N-H-Protonen von der Stärke der Assoziation abhängig ist) oder über Rheologie verfolgt und anschließend in die entsprechenden Zeitskalen der Dissoziation umgerechnet werden können. Diese überstreichen daher einen Bereich von wenigen Millisekunden (sehr schwache Wechselwirkungen) bis hin zu Sekunden oder auch Minuten (sehr starke Wechselwirkungen). Ein Rasterkraftmikroskop (atomic force microscope, AFM) kann die supramolekularen Kräfte zwischen Polymeren direkt messen. Dazu muss die AFM-Spitze mit einer supramolekularen Gruppe und der gegenüberliegende Boden mit dem passenden supramolekularen Gegenstück modifiziert sein. Wie die Arbeitsgruppe um Julius Vancso zeigte, lassen sich die Bindungsereignisse, die zum Aufbau einer (transienten) Kette zwischen der AFM-Spitze und der gegenüberliegenden Oberfläche führen, dabei zeitaufgelöst verfolgen, also auf direkter molekularer Ebene.3 Die Gruppe bestimmte so die Assoziationskonstante der Ureidopyrimidin-Wasserstoffbrückenbindung (5) mit Kassn.= 1,109 mol—1 — ein Wert, der gut mit aus anderen Messverfahren gewonnenen Werten übereinstimmt.


<h2>Synthese mit Klick</h2>
Um supramolekulare Polymere zu synthetisieren, ist es nötig, Polymersynthese und organische Synthesechemie zu verknüpfen. Ziel ist es dabei, die Kettenlänge der Makromoleküle zu kontrollieren und gleichzeitig die Kettenenden vollständig mit supramolekularen Gruppen zu substituieren. Während die Kettenlängenkontrolle über lebende Polymerisationsverfahren möglich ist, brachte erst die Klick-Chemie (siehe Kasten) entscheidende Fortschritte bei der vollständigen Substitution der Kettenenden mit supramolekularen Gruppen.
Klick-Chemie bedeutet, dass die zugrunde liegende chemische Reaktion quantitativ und bei relativ niedrigen Temperaturen (40 bis 60 °C) abläuft und zumeist von der funktionellen Chemie der Reaktionspartner unabhängig ist.4 Die von den Arbeitsgruppen um Meldal5) und Sharpless6) entwickelte Azid-Alkin-Klick-Reaktion basiert auf einer durch Kupfer(I)-Salze katalysierten 1,3-dipolaren Cycloaddition (Huisgen-Reaktion), die durch die Kupferkatalyse oft quantitativ und schon bei niedrigen Temperaturen ablaufen kann. Dadurch ist diese Reaktion eine für die Polymerwissenschaften wertvolle Methode, die kovalente Bindungen unabhängig von der chemischen Natur oder sterischen Behinderungen (aufgrund der Kettenlänge) des Polymers knüpft.
Wir haben früh begonnen, diese Vorteile zu nutzen, indem wir die Bindung von großen supramolekularen Gruppen an Polymerketten untersuchten und sie in Folge systematisch anwendeten (Abbildung 3).7—10) So erreichten wir zum Beispiel über eine Kombination aus lebender Ringöffnungsmetathesepolymerisation (Romp) mit der Klick-Reaktion, dass sich komplexe Wasserstoffbrückenbindungssysteme an die Seitenketten jeder Monomereinheit eines Poly(norbornens) (8) banden.11 Diese Reaktion startet vom Phtalimido-substituierten 7-Oxynorbornen, das durch Romp über einen Grubbs-Katalysator in das Phtalimidopolymer (6) umgesetzt wird. Dieses kann dann quantitativ mit Alkingruppen an jeder Monomereinheit innerhalb des Polymers substituiert werden (7), die danach für die Klick-Reaktion zur Verfügung stehen. Dadurch kann die z. B. als Hamilton-Rezeptor bekannte multiple Wasserstoffbrückenbindung an jede Monomereinheit der Polymerkette quantitativ gebunden werden. Dieser Prozess erlaubt somit zweierlei: die Kontrolle der Kettenlänge und die vollständige Bindung vieler Wasserstoffbrückenbindungssysteme an jede Wiederholungseinheit der Polymerkette.
Ein ähnliches Beispiel zeigt Abbildung 3b: ein sternförmig strukturiertes Polymer (Polyisobutylen (PIB)) (10) mit drei Armen, an deren jeweiligem Ende eine Wasserstoffbrückenbindung sitzt. Hergestellt wurde es über eine Kombination aus lebender (kationischer) Polymerisation und der Klick-Chemie. Die Synthese startet auch hier von einer polymeren Azidverbindung (9), die danach mit den entsprechenden, mit Wasserstoffbrückenbindungen substitutierten Alkinen quantitativ umgesetzt wird. Zum Nachweis der vollständigen Anbindung an alle drei Arme des Sternpolymeren dient die Massenspektrometrie, speziell die Maldi-Methode (matrix assisted laser desorption ionization), denn mit ihr lässt sich das exakte Molekulargewicht jeder Polymerkette bestimmen.
Die Einführung der Wasserstoffbrückenbindung ist bereits am Initiatorteil vor der Polymerisationsreaktion möglich, in Abbildung 3c am Beispiel der lebenden radikalischen Polymerisation (Nitroxid-vermittelte radikalische Polymerisation, NMP) von Acrylaten gezeigt. Dazu wird der NMP-Initiator (11) bereits mit der über die Klick-Reaktion angebundenen Wasserstoffbrückenbindung direkt für die Polymerisation eingesetzt. Aufgrund des lebenden Charakters der NMP trägt dann jedes Polymerkettenende das supramolekular modifizierte Initiatormolekül.


<h2>Organisation und Strukturierung</h2>
Wie sich die Polymerketten über die Wasserstoffbrückenbindungen organisieren, bestimmen die supramolekularen Kräfte innerhalb des Polymeren. Dabei entstehen Materialien mit stark thermoreversiblen und dynamischen Eigenschaften. So lassen sich zwei unterschiedliche Polymerketten in Schichten anordnen (Abbildung 4), auch wenn diese unter normalen Bedingungen nicht mischbar sind.12 Die Ordnung solcher Materialien hängt wesentlich von der Temperatur ab: Mit steigender Temperatur brechen die Wasserstoffbrückenbindungen zunehmend und die Schichten weiten sich auf.13
Diese Materialien können dann zu dünnen Polymerschichten angeordnet werden, die kleinere Aufbaufehler aufgrund ihrer reversiblen, dynamischen Ordnung selbst korrigieren. Dies ist z. B. bei der Nanostrukturierung von Polymeren notwendig. Auch Reaktionen können über supramolekulare Wechselwirkungen an der Oberfläche dünner Polymerfilme stattfinden. Abbildung 5 zeigt eine Polymeroberfläche, die aus einem Makromolekül besteht, das mit supramolekularen Erkennungsgruppen bestückt ist. Ein Nanopartikel (in diesem Fall ein lumineszentes CdSe-Partikel) bindet über die passende Wasserstoffbrückenbindung reversibel an die Oberfläche.14) Durch die entstandene räumliche Nähe zwischen der Polymer- und der Nanopartikeloberfläche können die zusätzlich an beiden Oberflächen vorhandenen reaktiven Azid- und Alkingruppen zur Klick-Reaktion gebracht werden: molekulare Erkennung mit nachfolgender kovalenter Fixierung.
Die Klick-Methode dient in der Polymerwissenschaft auch zur Synthese von Di-, Tri und Multiblockcopolymeren, die nachfolgend komplexe Strukturen aufbauen sollen.15) Eine Möglichkeit dazu ist die Aggregation von Diblockcopolymeren in geschlossenen Membranstrukturen, den Polymersomen. Diese ähneln den aus Lipiden bestehenden Vesikeln, die Membranen sind aber mit etwa 10 bis 50 nm entscheidend dicker. Abbildung 6 zeigt ein aus einem Blockcopolymer bestehendes Polymersom, dessen Blöcke (bestehend aus den entsprechenden Homopolymeren) über die Azid-Alkin-Klick-Reaktion verbunden wurden. Dabei wurden beide Kettenteile über lebende Polymerisationen maßgeschneidert. In dem hydrophoben Teil der Polymersom-Membran sind CdSe-Nanopartikel eingelagert, die sich dort aufgrund des hydrophoben Effekts anreichern.
Darüber hinaus lässt sich die Außenseite des Polymersoms über eine durch den Sol-Gel-Prozess erhaltene Silikatschale von etwa 25 nm stabilisieren. Daraus ergibt sich eine extrem stabile Membran, in die Nanopartikel in hoher Dichte eingelagert werden können, die aber ein extern induzierter Stimulus auch gezielt aufbrechen kann.


<h2>Selbstheilung</h2>
Ein wichtiges Anwendungsgebiet für supramolekulare Polymere sind selbstheilende Materialien. Diese können — ähnlich wie biologische Materialien — nach übermäßiger Belastung (Bruch), die entstandene Bruchstelle durch Selbstheilung schließen, um so die ursprüngliche Funktion wiederherzustellen (Abbildung 8). In supramolekularen Polymeren dient die Dynamik zwischen Ketten oder Kettennetzwerken dazu, die Polymerketten nach mechanischer Überlastung wieder zu vereinen.
Leibler et. al.16) haben dafür ein Beispiel eines selbstheilenden Materials, das durch Wasserstoffbrückenbindungen zusammengehalten wird, vorgestellt (Abbildung 7). Sie nutzten die (Selbst-)Aggregation niedermolekularer, mit Wasserstoffbrückenbindungen versehener Bausteine zu einem polymeren Netzwerk. Dieses lässt sich nach Zerschneiden durch bloßes Zusammenfügen der beiden Bruchstellen auch nach längerer Zeit wieder in ein Material mit der ursprünglichen Reißfestigkeit umwandeln. Die Dynamik der einzelnen Bausteine ist der entscheidende Faktor, der eine selbstständige Heilung der Fraktur über die als Klebstoff verwendeten supramolekularen Wechselwirkungen ermöglicht.


<h2>— — — QUERGELESEN</h2>
Analog zu der in der Organik schon weit entwickelten supramolekularen Chemie lassen sich auch supramolekulare Polymere mit dynamischen Eigenschaften gewinnen.
Zur Synthese supramolekularer Polymere dienen oft unterschiedliche Reaktionen der Klick-Chemie.
Supramolekulare Polymere besitzen das Potenzial für molekulare Erkennung und für selbstheilende Materialien.


<h2>— — — Und es hat Klick gemacht</h2>
Der Chemiker braucht quantitative, substratunabhängige Reaktionen, die, wenn möglich, in jedem erdenklichen Lösungsmittel (einschließlich Wasser) ablaufen, idealerweise bei möglichst niedriger Temperatur. Um solche Reaktionen einzuteilen, formulierte Barry Sharpless im Jahr 2001 das Konzept der Klick-Reaktionen: Reaktionen mit einer freien Reaktionsenthalpie von mehr als 20 kcal·mol—1, die keine aktivierten, hochreaktiven Zwischenstufen oder Reaktanden enthalten. In die Gruppe der Klick-Reaktionen fallen demzufolge z. B. Cycloadditionsreaktionen, nukleophile Ringöffnungsreaktionen an gespannten Ringen (Epoxiden, Aziridinen) und die Dihydroxylierung von Doppelbindungen (Sharpless-Dihydroxylierung). Tabu sind dagegen Reaktionen, die über stark aktivierte Zwischenstufen, beispielsweise Säurechloride, ablaufen, da Anwesenheit von Wasser diese zerstört. In den Jahren 2001 und 2002 wurde die durch Kupfer(I)-Salze katalysierte dipolare Cycloadditionsreaktion zwischen Aziden und terminalen Alkinen als Klick-Reaktion erkannt und seitdem in vielen Tausenden Reaktionen angewandt. Da Azide und Alkine synthetisch einfach (und oft in quantitativen Ausbeuten) zugänglich sind, ist die Azid-Alkin-Klick-Reaktion die bei weitem häufigste Reaktion des Klick-Typs. Sie wurde gleichsam zum Goldstandard der anderen Klick-Reaktionen, die sich an ihrer Praktikabilität messen müssen. In der Polymerwissenschaft bietet besonders die Kombination der Klick-Reaktion (definierte Endgruppen) mit lebenden Polymerisationsverfahren (Kettenlängenkontrolle) einen idealen Syntheseweg für schwer zugängliche Strukturen wie supramolekulare Blockcopolymere.


— — — Matthias Schulz, Jahrgang 1984, studierte Chemie an der Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg und promoviert in der Arbeitsgruppe von Wolfgang Binder. Sein Forschungsinteresse gilt der Mikrophasenseparation von Blockcopolymeren mit nachfolgenden Untersuchungen in biologischen Membranen, sowie der Synthese von amphiphilen Polymeren. Florian Herbst, Jahrgang 1984, studierte Chemie an der Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg bis 2009. Er ist Doktorand in der Arbeitsgruppe von Wolfgang Binder und beschäftigt sich dort mit der Synthese von supramolekularen Polymeren und deren dynamisch mechanischer Analyse. Wolfgang H. Binder, Jahrgang 1969, ist seit dem Jahr 2007 Lehrstuhlinhaber für Makromolekulare Chemie an der Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg. Er studierte Chemie an der Universität Wien und promovierte in organischer Chemie bei Walter Schmid. Nach zwei Postdoktoraten (Emory University, USA und Universität Wien) habilierte er sich im Jahr 2004 in makromolekularer Chemie an der Technischen Universität Wien. Seine Forschungsschwerpunkte: Nanostrukturierte Materialien mit einem Fokus auf Polymersynthese, der supramolekularen Chemie sowie der Chemie von Polymer- und <a href="mailto:Lipidmembranen.wolfgang.binder@chemie.uni-halle.de">Lipidmembranen.wolfgang.binder@chemie.uni-halle.de</a>



<ul>
<li>
1 

 
T. F. A. de Greef, 
E. W. Meijer: 
<source>Nature 
(2008), 
453, 
171.
</li>
<li>
2 

 
W. H. Binder, 
R. Zirbs: 
<source>Adv. Polym. Sci. 
(2007), 
207, 
1.
</li>
<li>
3 

 
G. J. Vancso: 
<source>Angew. Chem. 
(2007), 
119, 
3868.
</li>
<li>
4 

 
H. C. Kolb, 
M. G. Finn, 
K. B. Sharpless: 
<source>Angew. Chem. 
(2001), 
113, 
2056.
</li>
<li>
5 

 
C. W. Tornoe, 
C. Christensen, 
M. Meldal: 
<source>J. Org. Chem. 
(2002), 
67, 
3057.
</li>
<li>
6 

 
V. V. Rostovtsev, 
L. G. Green, 
V. V. Fokin, 
K. B. Sharpless: 
<source>Angew. Chem. 
(2002), 
114, 
2708.
</li>
<li>
7 


W. H. Binder, 
R. Zirbs: 
<source>Encyclopedia of Polymer Science and Technology, <publisher-name>John Wiley &amp; Sons</publisher-name>, 2009.

</li>
<li>
8 


W. H. Binder, 
R. Sachenshofer: 
In <source>Klick Chemistry for Biotechnology and Materials Science, [Hrsg.: J. Lahann] <publisher-name>Wiley-Blackwell</publisher-name>, 2009.

</li>
<li>
9 

 
W. H. Binder, 
R. Sachsenhofer: 
<source>Macromol. Rapid Commun. 
(2008), 
29, 
952.
</li>
<li>
10 


W. H. Binder: 
<source>Macromol. Rapid Commun., 
2008, 
29, 
943. (gesamte Ausgabe über Klick-Chemie in der Makromolekularen Chemie).

</li>
<li>
11 

 
W. H. Binder, 
C. Kluger: 
<source>Macromolecules 
(2004), 
37, 
9321.
</li>
<li>
12 

 
W. H. Binder, 
S. Bernstorff, 
C. Kluger, 
L. Petraru, 
M. Kunz: 
<source>J. Adv. Mater. 
(2005), 
17, 
2824.
</li>
<li>
13 

 
C. Tang, 
E. M. Lennon, 
G. H. Fredrickson, 
E. J. Kramer, 
C. J. Hawker: 
<source>Science 
(2008), 
322, 
429.
</li>
<li>
14 


W. H. Binder, 
M. Lomoschitz, 
R. Sachsenhofer, 
G. J. Friedbacher: 
<source>J. Nanomater., 
2009, ID 613813.

</li>
<li>
15 


W. H. Binder, 
R. Sachsenhofer: 
<source>Macromol. Rapid Commun., 
2008, 
29, 
1097.

</li>
<li>
16 


P. Cordier, 
F. Tournilhac, 
C. Soulie-Ziakovic, 
L. Leibler: 
<source>Nature, 
2008, 
451, 
977.

</li>
</ul>

Artikel

Chemischer Fingerabdruck

Überprüfung Ihres Anmeldestatus ...