Kaskadenreaktionen für die asymmetrische Synthese

Asymmetrische katalytische Domino-¹ und Kaskadenreaktionen² bieten einen Zugang zu komplexen Molekülen und haben ein großes Potenzial zum Aufbau diversifizierter Strukturdatenbanken. Wer intermediär auftretende reaktive Zwischenstufen kennt und die Synthese kreativ plant, kann so komplizierte Gerüste organischer Moleküle in nur einem Schritt zusammenfügen.

Diastereoselektive Kaskadenreaktion

Sauerstoff ist — neben Stickstoff — das am häufigsten vorkommende Heteroatom in cyclischen Naturstoffen. Daher sind Methoden zur Herstellung von Furanen und Pyranen von besonderem Interesse.

Das Triterpen (+)-Perovskon (1) entsteht in nur einer Stufe durch eine intermolekulare Diels-Alder-Reaktion des enantiomerenreinen Vorläufers (2) mit dem Trien (3) und einer nachfolgenden Furan-Cyclisierungskaskade in 50%-iger Ausbeute (Abbildung 1).³ Die Lewis-Säure-vermittelte intermolekulare Diels-Alder-Reaktion von (3) mit dem Chinon (2) erfolgt diastereoselektiv zum tricyclischen Intermediat (4), das nach Doppelbindungsisomerisierung einer intramolekularen Prins-Reaktion unterliegt. Das transient gebildete Carbokation (5) wird anschließend

Blickpunkt