Magazin

Unter dem Titel “Von Beckmann bis Warhol — Die Sammlung Bayer” stellte der Chemiekonzern 240 seiner bedeutendsten Kunstwerke von März bis Juni im Berliner Martin-Gropius-Bau aus. Auch die Vorstände mussten dafür drei Monate lang ihren teuren Wandschmuck entbehren. Jetzt kommen Beckmann, Picasso und Chagall zurück an ihre angestammten Plätze.
Die Publikumsresonanz der Ausstellung war mit fast 50 000 Besuchern sehr gut. Kein Wunder, es sind ja auch viele bekannte Namen unter den Künstlern, von den Expressionisten bis in die jüngste Gegenwartskunst — ein Überblick über die klassische Moderne (Kasten).
5000 Kunstwerke, fast ausschließlich Gemälde und Druckgrafiken, besitzt der Konzern. 2000 davon haben Museumsqualität. Wie viel die Sammlung insgesamt wert ist, will niemand beziffern, auch Volker Mattern nicht, Leiter Kultur bei Bayer: “Sie hat auf jeden Fall einen beträchtlichen Wert. Auf dem heutigen Kunstmarkt ist für Museen ein Picasso oder ein Beckmann ja kaum noch zu bezahlen.” Highlight und wertvollstes Stück der Sammlung ist das über sechs Quadratmeter große Ölgemälde “Abstraktes Bild (555)” von Gerhard Richter (Abbildung links).


<h2>Sammeln, was gefällt</h2>
 Den Grundstock für die hauseigene Kunstsammlung legte vor über hundert Jahren Carl Duisberg, der den Konzern von 1912 bis 1925 leitete. Er beauftragte den Impressionisten Max Liebermann, ihn zu porträtieren. Da Duisberg sehr an Kunst interessiert war, begann er, eine Unternehmenssammlung aufzubauen, die seine Nachfolger weiterführten. Dabei sah Bayer Kunst nie als Wertanlage, sondern sie sollte die Büros der Mitarbeiter schmücken. So sagte der Vorstandsvorsitzende Marijn Dekkers bei der Eröffnung der Berliner Ausstellung: “Kunst ist mehr als Dekoration. Kunst fördert Kommunikation, Kreativität, Interesse an Neuem, Aufgeschlossenheit gegenüber Fremdem — also alles Eigenschaften, die auch im Arbeitsalltag von großer Bedeutung sind.”
Ein kuratorisches Konzept habe es zunächst nicht gegeben, sagt Volker Mattern: “Gekauft wurde, was gefiel” — was genau, bestimmten die Vorstände. Später schloss der Konzern gezielt Sammlungslücken oder setzte neue Akzente. Einmal gekauft, veräußert der Konzern die Werke nicht mehr. Heutzutage erweitert Bayer seine Sammlung vor allem mit Werken von jungen Kunsthochschulabsolventen.
Bezahlt werden die Ankäufe aus dem Kulturetat bei Bayer, der auch Theateraufführungen, Opern und Jazzkonzerte finanziert. Für Aktivitäten zum 150. Jubiläum gibt es einen Extra-Etat, daraus stammt das Geld für die Kunstausstellung in Berlin.
Einen wandkompatiblen Neuerwerb speziell zum Jubiläum gab es nicht, stattdessen eine musikalische Komposition: Walter Steffens setzte seine Assoziationen zum Gemälde “555” von Gerhard Richter in ein Violinkonzert um. Im April hat das Deutsche Sinfonie-Orchester Berlin das Ergebnis in Leverkusen uraufgeführt. Steffens hatte die Wahl unter allen Bildern der Ausstellung. Das Richter-Bild “hat mich sofort gerufen”, sagt der Komponist.


<h2>Kunst als Inspiration und Gesprächsthema</h2>
 Die grundsätzliche Idee, Kunst und Leben zu verbinden, sei zu Beginn des 20. Jahrhunderts entstanden, sagt Andrea Peters, Referentin für Kunst bei Bayer Kultur und Kuratorin der Berliner Ausstellung. Bayer ist eines der ersten Unternehmen, die diese Idee umgesetzt haben. Heutzutage pflegen viele Unternehmen private Kunstsammlungen, darunter Evonik, Daimler, Allianz, B. Braun und sogar der ADAC. Eine der größten Sammlungen ist mit über 50 000 Werken die Sammlung der Deutschen Bank, im Jahr 1979 gegründet.
Die 2000 museumsträchtigen Kunstwerke im Bayerbesitz haben feste Plätze im Konzern. Viele der anderen lagern in der Artothek. Dort leihen die Mitarbeiter Werke für ihr Büro aus, sofern sie einen Platz haben, an dem sie das Kunstwerk adäquat präsentieren. Teure Werke hängen deswegen auch in Konferenzräumen und da, wo viele Besucher die Originale sehen können. Was wohin kommt, entscheidet Andrea Peters, sie berät die Mitarbeiter auch stilistisch.
Von der Möglichkeit, sich Kunstwerke auszuleihen, werde “reger Gebrauch gemacht”, meldet das Unternehmen. Brigitte Nassauer von Bayer Health Care sagt: “Ich freue mich jedes Mal, wenn ich morgens in mein Büro komme und die Kunstwerke sehe.” Besonders gefalle ihr eine Radierung von Nam June Paik. “Darauf bin ich schon von dem ein oder anderen Kollegen, der zu Besprechungen zu mir kam, angesprochen worden, was schon einmal einen guten Gesprächseinstieg bereitete.»
Aber Kunst im Büro sei natürlich kein Muss, fügt Volker Mattern hinzu. Der Leiter Kultur scheint ganz froh zu sein, dass es auch bei Bayer viele Kunstmuffel gibt: Würden sich alle Mitarbeiter Bilder ausleihen, wäre selbst die umfangreiche Bayer-Sammlung nicht groß genug.


<h2>Ein Kohlenwasserstoff als Skulptur</h2>
Mit Chemie haben die Kunstwerke von Bayer im Normalfall nicht direkt zu tun. Aber es gibt einige wenige Ausnahmen: Die Skulptur Cyclopentan von Roberto Cordone heißt nicht nur so, sondern sieht auch aus wie der Kohlenwasserstofffünfring (Abbildung links). Chemisch ganz korrekt war der Künstler allerdings nicht: Die tatsächliche Briefumschlag-Konformation hat er der Ästhetik wegen unterschlagen, der Fünfring ist planar. Der in Köln ansässige gebürtige Italiener arbeitete in der Kunststoffanwendungstechnik bei Bayer. Sein Austausch mit Chemikern, Technikern und Handwerkern floss in den Entstehungsprozess ein.
Auch die Künstlerin Hildegard Tolkmitt arbeitete direkt vor Ort. Sie war interessiert an der Polycarbonatfolie Makrofol und kam so mit Bayer in Kontakt. Ende der 1980er Jahre erhielt sie einen eigenen Arbeitsplatz im Konzern und experimentierte mit Polyurethan, Acryl und Epoxidharz. Sie erprobte technische Verfahren, um mit den synthetischen Materialien umzugehen und meldete sogar zwei Patente an. Eine ihrer Skulpturen, “Curled Ellipse”, hängt im Foyer der Konzernzentrale in Leverkusen.
Und was passiert, wenn die Bayer-Kunstwerke den Zahn der Zeit zu spüren bekommen [Nachr. Chem. 2012, 60, 994]? Einen festangestellten Restaurator gibt es bei Bayer jedenfalls nicht. Je nachdem, welches Kunstwerk aus welchem Material gerade schwächelt, beauftragt Bayer einen erfahrenen externen Fachmann.
Die promovierte Chemikerin Brigitte Osterath ist Wissenschaftsjournalistin in Bonn. <ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.writingscience.de" target="_blank">www.writingscience.de</a></ext-link>


<h2>Stilrichtungen und ihre Künstler</h2>
Vier kunstgeschichtliche Bereiche sind in der Kunstsammlung des Bayerkonzerns vertreten:
1. Deutscher Expressionismus, darunter Arbeiten von Max Beckmann, Ernst Ludwig Kirchner, Max Pechstein und Emil Nolde.
2. Moderne École de Paris, die Kunstszene in Paris zur ersten Hälfte des 20. Jahrhunderts; dazu zählen Werke von Marc Chagall, Pablo Picasso, George Braque und Joan Miró.
3. Nachkriegs- und informelle Kunst mit Ernst Wilhelm Nay, Bernard Schultze und Gerhard Hoehme.
4. Die Kunst der 1970er Jahre bis zur Gegenwart, darunter Werke von Andy Warhol, Sam Francis, Gerhard Richter, Martin Kippenberger und Jan Voss sowie Fotografien und großformatige Polaroids.

Artikel

Mit Picasso im Büro

Unter dem Titel “Von Beckmann bis Warhol — Die Sammlung Bayer” stellte der Chemiekonzern 240 seiner bedeutendsten Kunstwerke von März bis Juni im Berliner Martin-Gropius-Bau aus. Auch die Vorstände mussten dafür drei Monate lang ihren teuren Wandschmuck entbehren. Jetzt kommen Beckmann, Picasso...

Blickpunkt

Asymmetrische katalytische Domino-1 und Kaskadenreaktionen2 bieten einen Zugang zu komplexen Molekülen und haben ein großes Potenzial zum Aufbau diversifizierter Strukturdatenbanken. Wer intermediär auftretende reaktive Zwischenstufen kennt und die Synthese kreativ plant, kann so komplizierte Gerüste organischer Moleküle in nur einem Schritt zusammenfügen.


<h2>Diastereoselektive Kaskadenreaktion</h2>
 Sauerstoff ist — neben Stickstoff — das am häufigsten vorkommende Heteroatom in cyclischen Naturstoffen. Daher sind Methoden zur Herstellung von Furanen und Pyranen von besonderem Interesse.
Das Triterpen (+)-Perovskon (1) entsteht in nur einer Stufe durch eine intermolekulare Diels-Alder-Reaktion des enantiomerenreinen Vorläufers (2) mit dem Trien (3) und einer nachfolgenden Furan-Cyclisierungskaskade in 50%-iger Ausbeute (Abbildung 1).3 Die Lewis-Säure-vermittelte intermolekulare Diels-Alder-Reaktion von (3) mit dem Chinon (2) erfolgt diastereoselektiv zum tricyclischen Intermediat (4), das nach Doppelbindungsisomerisierung einer intramolekularen Prins-Reaktion unterliegt. Das transient gebildete Carbokation (5) wird anschließend durch den Alkohol intramolekular angegriffen und ergibt unter Verlust eines Protons das hexacyclische Intermediat (6). Das Proton ist nun in der Lage, die Doppelbindung im Cyclohexenfragment zu protonieren ((6) → (7)). Der nukleophile Angriff des Lewis-Säure-stabilisierten Carbinols auf das tertiäre Carbokation baut schließlich den letzten Furanring des Naturstoffs (+)-Perovskon (1) auf. Insgesamt entstehen in dieser Kaskade vier Ringsysteme, fünf Bindungen und sechs Stereozentren in nur einer Syntheseoperation.
Ein weiteres Beispiel einer diastereoselektiven Kaskadenreaktion ist die Herstellung von (—)-Tenuipyron (8) ausgehend von dem leicht zugänglichen Vorläufer (9) (Abbildung 2, S. 772).4 Nach säurekatalytisierter Addition des Pyrons (10) an (9) bildet sich zunächst das durch Wasserstoffbrückenbindungen stabilisierte Intermediat (11), das spontan zum Spiroketal (12) unter Abspaltung von Triethylsiloxan (TES-OH) cyclisiert. Unter sauren Bedingungen sind die OTBS-Schutzgruppe und das Stereozentrum am Spiroketal ebenfalls labil, so dass (12) direkt in situ zu (—)-Tenuipyron reagiert. Das polycyclische Zielmolekül entsteht in einer Ausbeute von 47 % in nur einer Stufe.
Pharmakologisch vielversprechende Verbindungen wie Bryostatin oder Apoptolidin weisen polycyclische Ether oder Acetale auf. Kürzlich wurde über den stereoselektiven Aufbau von polycyclischen Ethern aus Allylalkoholen mit intramolekular verfügbaren Epoxiden berichtet (Abbildung 3).5 Als Katalysator dient Rhenium(VII)oxid, das neben einer Lewis-sauren Aktivierung des Epoxids auch dafür sorgt, dass die Allylhydroxygruppe vom primären (13) zum sekundären Alkohol (14) überführt wird (Abbildung 3a). Dieser Mechanismus bewirkt einen schnellen 6-exo-tet-Ringschluss zum cyclischen Ether (15) durch Öffnung des Epoxids mit dem transpositionierten sekundären Alkohol als Nukleophil. Enthält das Molekül zusätzlich weitere Elektrophile wie Michael-Systeme (16), ist eine zweite Cyclisierung durch den Alkohol möglich, der bei der Epoxidspaltung freigesetzt wird. Als Produkt entsteht das Bispyran (17) (Abbildung 3b). Mit der Ausgangsverbindung (18) mit Ketogruppe in σ-Position zur Allylalkoholdoppelbindung und zum Epoxid gelingt die selektive dreistufige Kaskadenreaktion zum tricyclischen Spiroether (19) in exzellenter Ausbeute von 84 % (Abbildung 3c).


<h2>Enantioselektive Kaskadenreaktion</h2>
Neben der diastereoselektiven Synthese bietet die enantioselektive Katalyse einen effizienten Zugang zu enantiomerenreinen komplexen Molekülen. Dieses Synthesewerkzeug sorgt in Kaskadenreaktionen dafür, dass Moleküle mit beeindruckender Komplexität nahezu enantiomerenrein darstellbar sind.
Als Katalysatorsysteme dienen metallbasierte, aber auch organische Verbindungen. Besonders erfolgreich erwiesen sich hier Organokatalysatoren auf Basis von sekundären Aminen wie (L)-Prolin.
Eine katalytische, vierfache Kaskadenreaktion zum Aufbau von enantiomerenreinen, hochfunktionalisierten Cyclohexenderivaten (20) unter Verwendung des Prolinolderivats (21) zeigt die Leistungsfähigkeit dieses Ansatzes. Ungewöhnlicherweise startet hier der nukleophile Angriff des elektronenreichen Anilinderivats (22) an der in situ gebildeten Iminiumspezies (23) (gebildet aus (21) und Acrolein (24)) die Reaktionskaskade (Abbildung 4).6 Das gebildete Enamin (25) greift nun in Michael-Position am Nitroolefin (26) an und bildet das Nitronat (27), das wiederum als Nukleophil für die konjugierte Addition am Zimtaldehyd (28) fungiert. Anschließender Ringschluss zu (29) und Abspaltung des Katalysators (21) liefert das Produkt (20) mit einem Enantiomerenüberschuss von 94 bis 99 %, mit exzellenter Diastereoselektivität (mehr als 95:5) und in Ausbeuten zwischen 30 und 59 %.
Ein Ansatz zum Aufbau enantiomerenreiner Moleküle ist die dynamisch-kinetische Racematspaltung in einer organokatalytischen Kaskadenreaktion. Hier wird ein reversibler, wenig selektiver Schritt einem irreversiblen, selektiven Schritt vorgeschaltet. Ein Beispiel für solch eine Kaskadenreaktion ist die Aza-Henry/Aza-Michael-Reaktion zur dia- und enantioselektiven Bildung von Pyrrolidinderivaten (30) (Abbildung 5a, S. 773).7 Der erste Schritt dieser Kaskade ist die reversible Aza-Herny-Reaktion des Nitroalkans (31) mit dem Aldimin (32). Das Intermediat (33) wird durch das bifunktionelle Amid (34) mit nur mäßigen Enantioselektivität (65 % ee) und Diastereoselektivität (cis-(33) und trans-(33)) gebildet. Allerdings bewirkt der Katalysator ebenfalls die Rückreaktion, so dass cis/trans-(33) und Startmaterialien im Gleichgewicht vorliegen. Die nachfolgende Aza-Michael-Addition katalysiert der chirale Katalysator (34) dagegen hochenantioselektiv. Es wird fast nur ein Enantiomer von trans-(33) in das Produkt umgesetzt. Durch das schnelle vorgelagerte Gleichgewicht sind so Pyrrolidinderivate mit Enantioselektivitäten von 72 bis 97 % ee und in Ausbeuten zwischen 67 und 95 % möglich. Die dynamisch-kinetische Racematspaltung wurde anhand eines Kontrollexperiments nachgewiesen (Abbildung 5b, S. 773), in dem eine racemische Mischung von trans-(33) dem Katalysator ausgesetzt war. Nach 24 Stunden betrug die Ausbeute des Produkts 80 % und der Enantiomerenüberschuss 50 .
Neben Pyrrolidinderivaten sind Piperidinderivate wie Morphin oder Chinin pharmakologisch wirksam. Jüngst wurde eine einfache Methode für den regio- und diastereoselektiven Zugang zu hochsubstituierten Tetrahydropyridinen beschrieben (Abbildung 6a, S. 773).8,9 Die Reaktion verläuft in einer vierstufigen Kaskade, in der zunächst unter C-H-Aktivierung eines Azadiens (35) durch einen Rhodiumkomplex10 eine formale Addition des Alkins (36) erfolgt. Das entstandene Azatrien (37) cyclisiert zum 1,2-Dihydropyridin (38), das durch eine Säure zu den Iminiumionen (39a) oder (39b) protoniert wird. Über die Wahl der Säurestärke lässt sich die Selektvität der Protonierung gut steuern (kinetische oder thermodynamische Kontrolle). Addition eines Nukleophils, beispielsweise eines Hydrids oder eines metallorganischen Reagenz, führt selektiv zum Produkt (40a) bzw. (40b). Die Reaktion zeigt hohe Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen und ermöglicht die Synthese hochsubstituierter Tetrahydropyridine (Abbildung 6b, S. 773).
Die Klasse der Indolalkaloide ist auf Grund ihrer anticancerogenen Wirkung interessant. Eine beeindruckende Kaskadenreaktion für komplexe tetracyclische Indolsysteme beschrieb Waldmann (Abbildung 7a).1 Bei dieser reagiert ein elektronenarmes Formylchromon (41) mit einem Alkin (42) und dem Tryptaminderivat (43) unter sauren Bedingungen in einer Kaskadenreaktion mit zwölf aufeinander folgenden Schritten. Als Produkte entstehen selektiv Tetrahydroindolo[2,3-a]chinolizine (44). Als nukleophiler Katalysator wird Triphenylphosphan zur Reaktion zugesetzt, welcher das Alkin in das Enolat (45) überführt. Dieses addiert anschließend am Chromon in einer Michaelreaktion. Das Additionsprodukt (46) cyclisiert unter Freisetzung von PPh3 zum Benzopyron (47), das als Elektrophil für die Addition des Tryptamins (43) bereitsteht. In Folge kommt es zu einer Reihe von Ringöffnungs- und Ringschlusssequenzen ausgehend von (48) zu (49), bevor in den letzten Schritten eine Pictet-Spengler((49) → (50))-, eine Aza-Michael((50) → (51))- und Retro-Michael((51) → (44))-Reaktionskaskade durchlaufen wird, die schließlich das Produkt freisetzt.
Die Reaktion gelingt für verschieden substituierte Produkte in guten Ausbeuten. Eine nachfolgende Arbeit stützte den vorgeschlagenen Mechanismus durch Charakterisierung von Zwischenstufen.12 Des Weiteren führten diese Erkenntnisse zur Entwicklung zweier weiterer Reaktionspfade zur Darstellung von Tetrahydroindolo[2,3-a]chinolizinen. Da (S)-(44) eine deutlich höhere biologische Aktivität aufweist als (R)-(44), wurde die Möglichkeit der enantioselektiven Darstellung untersucht. Der mechanistische Schlüsselschritt ist die asymmetrische Pictet-Spengler-Cyclisierung. Hierfür musste jedoch das Aminal (52) direkt eingesetzt werden, das zuvor als reaktive Zwischenstufe der Kaskadenreaktion identifiziert wurde. Mit der chiralen Phosphorsäure (53) ergab sich ein Enantiomerenüberschuss von 63 % zugunsten des (S)-Enantiomers (Abbildung 7b).


<h2>Fazit</h2>
Neben der asymmetrischen übergangsmetallkatalysierten Synthese hat sich besonders die Organokatalyse als leistungsfähiges Werkzeug für asymmetrische Kaskadenreaktionen etabliert. Hochreaktive Zwischenstufen können freigesetzt und in komplexen Folge-reaktionen — meist asymmetrisch — umgesetzt werden. Die Identifizierung und Untersuchung der Reaktivität von Zwischenstufen erscheint vielversprechend, da sich so neue Reaktionspfade und Gerüststrukturen erschließen lassen.
Blickpunkt Synthese will zur Beschäftigung mit neuen synthetischen Verfahren oder eleganten und wichtigen Synthesen aus der Literatur anregen. Die Rubrik betreut in diesem Jahr Jan Paradies. Er ist Nachwuchsgruppenleiter am Institut für Organische Chemie des Karlsruher Instituts für Technologie (KIT). Bei diesem Beitrag unterstützte ihn Sergej Tamke, Doktorand im Arbeitskreis von Jan Paradies. <a href="mailto:jan.paradies@kit.edu">jan.paradies@kit.edu</a>



<ul>
<li>
1 

 
</li>
<li>
1a 

 
L. F. Tietze, 
<source>Chem. Rev. 
(1996), 
96, 
115–<lpage>136</lpage>;
</li>
<li>
1b 

 
H. Pellissier, 
<source>Chem. Rev. 
(2013), 
113, 
442;
</li>
<li>
1c 

 
H. Pellissier, 
<source>Adv. Synth. Catal. 
(2012), 
354, 
237.
</li>
<li>
2 

 
</li>
<li>
2a 

 
K. C. Nicolaou, 
D. J. Edmonds, 
P. G. Bulger, 
<source>Angew. Chem. Int. Ed. 
(2006), 
45, 
7134;
</li>
<li>
2b 


C. Grondal, 
M. Jeanty, 
D. Enders, 
<source>Nat. Chem. 
(2010), 
167.

</li>
<li>
3 

 
G. Majetich, 
Y. Zhang, 
X. Tian, 
J. E. Britton, 
Y. Li, 
R. Phillips, 
<source>Tetrahedron 
(2011), 
67, 
10129.
</li>
<li>
4 

 
L. Song, 
H. Yao, 
L. Zhu, 
R. Tong, 
<source>Org. Lett. 
(2013), 
15, 
6.
</li>
<li>
5 

 
Y. Xie, 
P. E. Floreancig, 
<source>Angew. Chem. 
(2013), 
125, 
653; Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 625.
</li>
<li>
6 

 
N. Erdmann, 
A. R. Phillips, 
I. Atodiresei, 
D. Enders, 
<source>Adv. Synth. Catal. 
(2013), 
355, 
847.
</li>
<li>
7 

 
T. Cheng, 
S. Meng, 
Y. Huang, 
<source>Org. Lett. 
(2013), 
15, 
1958.
</li>
<li>
8 

 
S. Duttwyler, 
S. Chen, 
M. K. Takase, 
K. B. Wiberg, 
R. G. Bergman, 
J. A. Ellman, 
<source>Science 
(2013), 
339, 
678.
</li>
<li>
9 

 
S. Duttwyler, 
C. Lu, 
A. L. Rheingold, 
R. G. Bergman, 
J. A. Ellman, 
<source>J. Am. Chem. Soc. 
(2012), 
134, 
4064.
</li>
<li>
10 

 
D. A. Colby, 
R. G. Bergman, 
J. A. Ellman, 
<source>J. Am. Chem. Soc. 
(2008), 
130, 
3645.
</li>
<li>
11 

 
H. Dückert, 
V. Pries, 
V. Khedkar, 
S. Menninger, 
H. Bruss, 
A. W. Bird, 
Z. Maliga, 
A. Brockmeyer, 
P. Janning, 
A. Hyman, 
S. Grimme, 
M. Schürmann, 
H. Preut, 
K. Hübel, 
S. Ziegler, 
K. Kumar, 
H. Waldmann, 
<source>Nat. Chem. Biol. 
(2012), 
8, 
179.
</li>
<li>
12 

 
V. Eschenbrenner-Lux, 
H. Dückert, 
V. Khedkar, 
H. Bruss, 
H. Waldmann, 
K. Kumar, 
<source>Chem. Eur. J. 
(2013), 
19, 
2294.
</li>
</ul>

Artikel

Mit Picasso im Büro

Sammeln, was gefällt

Überprüfung Ihres Anmeldestatus ...