Wissenschaft & Forschung

Das Biopolymer Lignin, das sich wie Beton verhält, ist fester Bestandteil unverdaulicher Pflanzenfasern in Holz, Kernen und Gräsern. Bisher dient es als Brennstoff oder gilt als störender Abfall. Neue Einblicke in seine Biosynthese und in mögliche Verarbeitungswege könnten mehr als einen Energieträger aus ihm machen.
Holz ist auf molekularer Ebene ein Verbundwerkstoff nach Art des Stahlbetons – nur in kleinerem Maßstab. Dabei sorgen die Cellulosefasern wie der Stahl für die Zugfestigkeit. Und das amorphe Polymer Lignin bildet wie der Beton die starre Füllmasse und trägt zur Druckfestigkeit bei.Bisher steht Lignin der chemischen oder mechanischen Nutzung von Pflanzenfasern vor allem im Weg. Bei der Papier-, Cellulose- und Biokraftstoffproduktion wird es mit großem Aufwand abgetrennt und bestenfalls zur Energiegewinnung verbrannt. Lignin ist unverdaulich für die meisten Organismen, was seiner Nutzung ebenso im Wege steht wie die unregelmäßige Verknüpfung der Bausteine durch verschiedene Arten chemischer Bindungen.Dabei könnten die im Lignin enthaltenen Aromaten nützliche Rohstoffe bereitstellen. Um die Abtrennung von Cellulose zu erleichtern und Lignin industriell zu nutzen, wäre es hilfreich, wenn sowohl der natürliche Aufbau als auch die Möglichkeiten des biologischen und chemischen Ligninabbaus besser verstanden wären.<h2>Aufbau</h2>Die wissenschaftliche Beschreibung, wie pflanzliches Lignin entsteht, ist erstaunlich lückenhaft. Die Monomere leiten sich von der Aminosäure Tryptophan ab und bilden sich in der Zelle als Alkohole: Lignole. Je nach Pflanzenart liegen verschiedene Mischungen der mit der Zimtsäure verwandten Aromaten Cumarylalkohol, Coniferylalkohol und Sinapylalkohol vor. Diese werden vermutlich als Glycoside aus dem Cytoplasma exportiert und dann im Raum außerhalb der Zellmembran, im Apoplast, erst deglycosyliert und dann zu Aldehyden oxidiert. Die verantwortlichen Deglycosidasen sind bekannt, doch Transporter sind noch nicht aufgetaucht und ein Enzym für die Oxidation zum Aldehyd wurde erst kürzlich durch Zufall entdeckt.Die Arbeitsgruppe von Peter Macheroux an der Technischen Universität Graz suchte nach biologischen Aufgaben für eine im Pflanzenreich weit verbreitete Familie von Enzymen, die BBE-Familie, benannt nach dem Berberinbrückenenzym. Ursprünglich hatten die Grazer das erste dieser Enzyme in kalifornischem Goldmohn, Eschscholzia californica, entdeckt und ihm eine Rolle bei der Synthese der Isochinolinalkaloide zugewiesen. Genomanalysen fanden BBE-Familienmitglieder allerdings auch in Pflanzen, die keine derartigen Alkaloide herstellen.Die Ackerschmalwand Arabidopsis thaliana, die in der Genomforschung und Molekularbiologie oft als Modellsystem dient, besitzt 28 Gene für Enzyme der BBE-Familie. Macheroux’ Arbeitsgruppe untersuchte sowohl die Gensequenz als auch die davon abgeleiteten Enzyme. Sie konzentrierten sich auf ein bestimmtes BBE-Homolog von den 28 Enzymen: Nummer 15. Die Blockade des zugehörigen Gens verursacht schwere Entwicklungsschäden, und das Enzym selbst wurde in der Zellwand nachgewiesen. Die Forscher vermuteten also, dass Nr. 15 eine wichtige, noch unbekannte Rolle bei der Entwicklung der Zellwand spielt. Zusätzlich untersuchten die Biologen auch ein weiteres Mitglied der Familie, Nr. 13, weil die Sequenz Nr. 15 stark ähnelt.1)Die röntgenographische Strukturanalyse von Nr. 15 zeigt, dass dieses Enzym zwar dieselbe Grobstruktur aufweist wie das BBE aus dem Goldmohn, die aktiven Zentren sich aber deutlich unterscheiden. Die naheliegende Schlussfolgerung: Nr. 15 setzt ein anderes, noch nicht identifiziertes Substrat um. Beim Screening möglicher Substrate stießen die Forscher auf Zimtalkohol, trans-3-Phenylprop-2-en-1-ol, als Leitsubstanz. Von diesem leiten sich die drei Lignole ab, die in der Natur als Ligninbausteine dienen. Es zeigte sich, dass das Enzym diese Lignole in die zugehörigen Aldehyde umwandelt.Sowohl Nr. 13 als auch Nr. 15 akzeptieren auch die glycosylierte Form der Alkohole als Substrat, was mit den Erkenntnissen anderer Forschern zusammenpasst – die fanden, dass die Alkohole oxidiert werden, bevor die Glycosylgruppe abgespalten wird. Demnach hätten die BBE-artigen Enzyme 13 und 15 eine Schlüsselfunktion für die Kontrolle der Baumaterialbereitstellung für die Ligninpolymerisation im Apoplast.Die Grazer Forscher schlugen aufgrund der Röntgenkristallstruktur und der vermuteten Substrate auch einen detaillierten Reaktionsmechanismus vor, den sie nun in weiteren Untersuchungen mit gezielter Mutagenese testen.<h2>Abbau</h2>Lignin ist für alle höheren Organismen unverdaulich und somit Teil der Ballaststoffe, die unseren Darm unverändert passieren. Manche Bakterien und Pilze können es abbauen, aber auch nur langsam und mühsam, wie uns die Wälder zeigen: Totes Holz bleibt noch über Monate und Jahre erhalten.<figure><img src="https://media.graphcms.com/E9y6txzQ0CkjkTKsNXtg"><figcaption><label>Abb. 1: </label>Haareis an einem Baumstamm. Das Eis sprießt nur, wenn sich der Pilz Exidiopsis effusa im Holz eingenistet hat – er baut das Holz ab, und Lignin und Tannin gelangen in Wasser gelöst an die Oberfläche. Dort agieren sie als Kristallisationskeime. Foto: airdenet, fotolia</figcaption></figure>
Die Industrie bedient sich drastischer Verfahren, um die zur Papierherstellung oder auch für Biokraftstoff erwünschte Cellulose vom unerwünschten Lignin zu befreien. Lignin wird meist verbrannt, dabei könnte es selbst zum wertvollen Rohstoff werden, wenn es schonend abgebaut und in die aromatischen Monomere zerlegt würde.Lignin schonend und umweltfreundlich zu zerlegen, versprechen die bisher wenig untersuchten bakteriellen Enzyme, die auf diese Aufgabe spezialisiert sind. Die Arbeitsgruppe von Anett Schallmey an der RWTH Aachen untersucht in diesem Zusammenhang die beta-Etherasen aus dem Alphaproteobakterium Sphingobium.2) Diese Enzyme öffnen die beta-Aryl-Etherbindungen, die etwa die Hälfte der Verknüpfungen zwischen Ligninbausteinen bilden. Sie substituieren dabei den Aryl- alkohol durch Glutathion (GSH), das in einem weiteren Schritt von Glutathionlyasen wieder abgespalten werden muss.Ein in Sphingobium vorgeschalteter Oxidationsschritt ergibt ein Razemat der Zwischenprodukte, so dass in den weiteren Schritten jeweils verschiedene Enzyme für die entstandenen Enantiomere erforderlich sind. Durch detaillierte Untersuchungen der aktiven Zentren erhielt Schallmey jedoch Hinweise darauf, wie sich die Stereospezifität dieser Enzyme manipulieren lässt, sodass die technische Anwendung mit einer Version auskommen könnte.Der Beitrag von Schallmey ist Teil einer Artikelsammlung in der Fachzeitschrift Green Chemistry, die sich ganz der Chemie und Wertsicherung des Lignins widmet. Die Artikel zeigen auch die Verwendung lebender Bakterien im Bioprozessor,3) zahlreiche neue Lösungsmittel zur Extraktion des Lignins und Katalysatoren für spezifische Abbaureaktionen.<h2>Verwendungsmöglichkeiten</h2>Bis jetzt ist nicht absehbar, welcher der Ansätze zu einem effizienten und wirtschaftlich umsetzbaren Verfahren führen wird, das Lignin nutzbar macht. Wenn sich ein Aufschlussverfahren durchsetzt, dann wird es eine immense neue Rohstoffquelle eröffnen und damit auch zur Abkehr von der Verwendung von fossilen Brennstoffen in der Petrochemie beitragen.Derzeit stellen Firmen aus Ligninsulfonat, das bei der Papierherstellung als Abfallprodukt anfällt, den naturidentischen Aromastoff Vanillin her. Das Unternehmen American Process, das sich auf die Herstellung von Nanocellulose spezialisiert, sieht Lignin ebenfalls als Rohstoffquelle.4) Es produziert aus den gereinigten Komponenten Cellulose und Lignin neue Verbundwerkstoffe, etwa mit Lignin beschichtete Cellulosenanopartikel, wobei das Lignin in diesem Fall – aufgrund seiner hydrophoben Eigenschaft – als wasserdichte Imprägnierung dient.Michael Groß<a href="https://www.michaelgross.co.uk" target="_blank">www.michaelgross.co.uk</a>
<ul><h2>Literatur</h2><li>
1 B. Daniel, T. Pavkov-Keller, B. Steiner et al., J. Biol. Chem. 2015, 290, 18770.</li><li>
2 P. Picart, M. Sevenich, P. Domínguez de María, A. Schallmey, Green Chem. 2015, 17, 4931.</li><li>
3 D. Salvachúa, E. M. Karp, C. T. Nimlos et al., Green Chem. 2015, 17, 4951.</li><li>
4 M. Groß, Nachr. Chem. 2015, 63, 788.</li></ul>

Artikel

Rohstoffquelle und Ballast

Das Biopolymer Lignin, das sich wie Beton verhält, ist fester Bestandteil unverdaulicher Pflanzenfasern in Holz, Kernen und Gräsern. Bisher dient es als Brennstoff oder gilt als störender Abfall. Neue Einblicke in seine Biosynthese und in mögliche Verarbeitungswege könnten mehr als einen Energiet...

Die Vibrational-Circular-Dichroism- oder Schwingungszirkulardichroismus-Spektroskopie bestimmt absolute Konfigurationen, macht intermolekulare Wechselwirkungen sichtbar und deckt auf, welche Konformation ein chirales Molekül bevorzugt einnimmt.
Chirale Moleküle absorbieren links- und rechtszirkular polarisiertes Licht, LCP beziehungsweise RCP, unterschiedlich stark. Besonders im ultravioletten und sichtbaren Bereich des Lichtes ist dieser Unterschied ausgeprägt. Dies macht die Messung des elektronischen Zirkulardichroismus (ECD, definiert als Δε = εLCP–εRCP) zu einer besonders empfindlichen Methode, chirale Molekülstrukturen zu charakterisieren.1)Zirkulardichroismus ist auch bei Schwingungsübergängen zu beobachten2) (vibrational circular dichroism, VCD), wobei er hier jedoch einige Größenordnungen kleiner ist als der von elektronischen Übergängen: zirka 10–4 bis 10–5 der Infrarotabsorptionsintensität beim VCD gegenüber 10–1 bis 10–2 der UV/Vis-Intensität beim elektronischen Zirkulardichroismus. Im Gegensatz zum ECD profitiert die VCD-Spektroskopie von der Menge an beobachtbaren Banden: Während der ECD sowie das dazugehörige UV/Vis-Spektrum auch für große Moleküle oft nur eine geringe Zahl elektronischer Übergänge zeigen, bewirken in der Regel nahezu alle Schwingungen einer chiralen Verbindung, die im IR-Spektrum beobachtbar sind, auch eine Bande im VCD-Spektrum. Durch die deutlich geringere Intensität dieser Banden muss länger gemessen werden; jedoch gleicht die größere Bandenzahl diesen zeitlichen Nachteil meist aus.Für den elektronischen CD erlauben empirische Regeln unter gewissen strukturellen Voraussetzungen, absolute Konfigurationen oder Peptidsekundärstrukturen zu bestimmen.3) Solch einfache, intuitiv anwendbare Regeln gibt es für die Auswertung von VCD-Spektren nicht. Grund dafür ist vor allem der quantenmechanische Ursprung des CD-Effekts: Die relative Lage von elektronischem und magnetischem Übergangsdipolmoment zueinander bestimmt das Vorzeichen der CD-Bande. Da sich bei einem elektronischen Übergang – bildhaft – Elektronen bewegen, ist auch ein magnetisches Moment denkbar, das durch Elektronen auf einer Kreisbahn entsteht.Die genaue Lage eines magnetischen Übergangsdipolmoments bei einer Bindungsstreckung empirisch vorherzusagen, ist für sich genommen bereits nicht einfach. Am Beispiel eines Moleküls, das nur zwei Konformationen einnehmen kann, wird aber ein zweites Problem deutlich: Die IR-Banden beispielsweise einer Carbonyl-Streckschwingung liegen für beide Konformere meist dicht beieinander und führen zu einer breiten Bande. Im VCD-Spektrum dagegen können die C=O-Streckschwingungen der beiden Konformere getrennte Signale aufweisen, die ein positives oder ein negatives Vorzeichen haben. Aus dem Spektrum ist aber nicht direkt ersichtlich, welches Konformer zu welchem Signal gehört. Bevor das VCD-Vorzeichen bestimmt werden kann, wäre somit erst zu entscheiden, zu welchem Konformer die betrachtete Bande gehört. Da das nicht möglich ist, beruht die Auswertung nahezu ausschließlich auf der Simulation von IR- und VCD-Spektren sowie einer vorher durchgeführten umfassenden Konformationsanalyse.<h2>Konfigurationsbestimmungen</h2>Die VCD-Spektroskopie zeigt ihre Stärke, absolute Konfigurationen zu bestimmen, vor allem dann, wenn die Zielverbindung nicht kristallisiert oder so wenig davon vorhanden ist, dass sie chemisch nicht modifiziert werden soll – etwa weil noch Bioaktivitätstests mit der unveränderten Substanz anstehen. Ein klassisches Beispiel für solche Substanzen sind ölige Naturstoffe.Abbildung 1 zeigt die Strukturen zweier Verbindungen, deren absolute Konfiguration wir mit VCD-Spektroskopie bestimmt haben.4) Abbildung 2 zeigt die gemessenen und berechneten Spektren für Elegandiol (2), ein lineares Diterpen aus Braunalgen. Die experimentellen Spektren verdeutlichen, dass zu jeder IR-Bande auch ein Signal im VCD-Spektrum gehört. Auch breite IR-Banden ergeben ein detailliertes VCD-Bandenmuster, wie die Banden 10 bis 13 zeigen. Die Schwierigkeit bei einem so flexiblen Molekül wie (2) liegt nun vor allem darin, die Konformation zu bestimmen: Für (2) waren über 1000 mögliche Konformere zu berechnen. Für jedes der Konformere wurden ebenfalls IR- und VCD-Spektren berechnet und aus diesen die in Abbildung 2 gezeigten Spektren simuliert.<figure><img src="https://media.graphcms.com/1TjzuqSOSkOWl8k2rbUh"><figcaption><label>Abb. 1: </label>Fusiccocadien (1) und Elegandiol (2).</figcaption></figure>
<figure><img src="https://media.graphcms.com/FmLD3mGqTeaEQCfdcDH1"><figcaption><label>Abb. 2: </label>Experimentelle und berechnete IR- und VCD-Spektren von Elegandiol (2). Experimentelle Daten für eine 0,6 M Lösung von (2) in Chloroform-d1. Simulierte Spektren auf Basis von Dichtefunktional-theoretischen Rechnungen ergeben eine (S)-Konfiguration.4)</figcaption></figure>
Beim qualitativen Vergleich mit den gemessenen Spektren fällt auf, dass die Rechnungen die relativen Intensitäten und Vorzeichen nahezu aller VCD-Banden korrekt vorhersagen: Die Spektrenberechnung auf Grundlage des falschen Enantiomers hätte ein VCD-Spektrum mit umgekehrten Intensitäten ergeben. Die Berechnungen bestätigen somit die vermutete absolute Konfiguration von (S)-(2).<h2>Charakterisierung inter- molekularer Wechselwirkungen</h2>Die VCD-Spektroskopie bestimmt nicht nur absolute Konfigurationen. Da VCD-Spektren oft deutlich detailliertere Bandenmuster aufweisen als die zugehörigen IR-Spektren, können sie intermolekulare Wechselwirkungen und Lösungsmitteleffekte genauer zeigen oder machen sie sogar erst sichtbar.Die Wechselwirkungen mit Lösungsmitteln beeinflussen die Molekülstruktur in Lösung, wie ein Beispiel aus der Koordinations-chemie zeigt.5) Allgemein bildet ein Diamin an einem oktaedrischen Nickel(II)-Zentrum eines Tris(di-amin)-Komplexes zwei Stereoisomere, ein Δ- und ein Λ-Isomer (Abbildung 3). Ein chirales Diamin wie 1,2-Diphenylethylamin (dipen) ermöglicht entsprechend zwei Diastereomere. Die Kristallstruktur von {Ni[(R,R)-dipen]3}(ClO4)2 weist beide Diastereomere im gleichen Verhältnis nach, sodass keines der beiden Stereoisomere energetisch deutlich bevorzugt scheint. Die Lösungen des Dipen-Komplexes in DMSO und Acetonitril ergeben fast identische IR-Spektren, dagegen unterscheiden sich die VCD-Spektren im Bereich der NH2-Biegeschwingungen (um 1600 cm–1) deutlich (Abbildung 4).<figure><img src="https://media.graphcms.com/wUPEzPmQRy2EnNOLnQlG"><figcaption><label>Abb. 3: </label>Lösungsmittelabhängiges Gleichgewicht zwischen Ä- und Ë-Diastereomeren von Ni[(R,R)-dipen]3}(ClO4)2.</figcaption></figure>
<figure><img src="https://media.graphcms.com/zzyiGHofQoSzHkeFQpF9"><figcaption><label>Abb. 4: </label>Experimentelle IR- und VCD-Spektren von {Ni[(R,R)-dipen]3}(ClO4)2 in Acetonitril und DMSO. Der deutliche Unterschied im Bereich um 1600 cm–1 lässt sich mit Spektren-Berechnungen auf eine Gleichgewichtsverschiebung zum Ë-Isomer zurückführen.5)</figcaption></figure>
Ein Vergleich beginnt mit den berechneten VCD-Spektren. Das D-Isomer des Komplexes ergibt für die NH2-Biegeschwingungen ein VCD-Bandenmuster, das zwei Banden vorhersagt: eine Bande mit negativer Intensität bei höherer Wellenzahl und eine Bande mit positiver Intensität bei niedrigerer Wellenzahl. Das K-Isomer zeigt für die Biegeschwingung nur VCD-Banden mit positivem Vorzeichen. Aus den relativen Bandenintensitäten lässt sich schließen, dass in Acetonitril tatsächlich beide Stereoisomere im gleichen Verhältnis vorliegen, dieses Gleichgewicht sich aber in DMSO vollständig auf die Seite des K-Isomers verschiebt. Diese Verschiebung liegt vermutlich an der größeren Zahl an Wasserstoffbrücken zwischen DMSO und dem K-Isomer. Das ECD-Spektrum zeigte in diesem Beispiel keine nennenswerte Änderung.Auf ähnliche Weise wurde anhand des VCD-Spektrums nachgewiesen, dass ein chirales Isocyanid solvatisierte, durch Dipol-Dipol-Wechselwirkungen stabilisierte Dimere bildet6) und dass ein chirales Amin-Boran-Addukt, das als Feststoff ein Diwasserstoffbrückennetzwerk bildet, dieses zwar in Lösung behält, aber andere Bindungstopologien bevorzugt.7)<h2>In der asymmetrischen Katalyse</h2>Wir charakterisieren mit VCD-Spektroskopie aktive Konformationen und chiralitätsinduzierende Wechselwirkungen enantioselektiver Katalysatoren.Der Jacobsen-Katalysator, ein Mangan-Salen-Komplex zur asymmetrischen Oxidation unaktivierter Olefine, trägt die stereochemische Information im Salen-Liganden. List und Liao haben diesen Katalysator vor einigen Jahren abgewandelt und tauschten das ursprünglich im Aufbau des Salen-Liganden verwendete 1,2-Diaminocyclohexan gegen Ethylendiamin aus. Die Chiralität brachten sie stattdessen in das Anion, ein Binol-basiertes Phosphat ein.8) In einer Testreaktion zeigte das Derivat (Abbildung 5) dabei nahezu identische Enantioselektivität wie Jacobsens intrinsisch chiraler Katalysator. Da das achirale Kation in zwei enantiomeren Konformationen vorliegen kann, postulierten die Autoren, dass das chirale Phosphat das Gleichgewicht zwischen beiden Strukturen verschiebt. Die Variation des Substitutionsmusters am Binol-Kern zeigte zudem, dass die Enantioselektivität ebenfalls deutlich von der Anionstruktur abhängt.<figure><img src="https://media.graphcms.com/OsEJ5V8oSJSnhP6pTJSJ"><figcaption><label>Abb. 5: </label>Anioneninduzierte Gleichgewichtsverschiebung eines chiralen ionenpaarbasierten Katalysators. Blau: (M)-, rot: (P)-Isomer.</figcaption></figure>
Verschiebt sich das Gleichgewicht tatsächlich? Um diese Frage zu beantworten, wurden VCD-Spektren des katalytisch aktiven Ionenpaars aufgenommen. Der Vergleich mit den Spektren der freien Phosphorsäure (Abbildung 6, S. 22) zeigt IR-Banden, die eindeutig dem Kation zuzuordnen sind. Diese IR-Banden des Kations zeigen auch im VCD-Spektrum eindeutige Banden – das lässt darauf schließen, dass das Kation tatsächlich eine der beiden chiralen Konformationen bevorzugt einnimmt. Das (R)-Binol-Phosphat induziert die (M)-Chiralität in das Mangan-Salen-Kation, was aufgrund des primär gebildeten Stereoisomers des Produkts bereits vermutet wurde. Vergleiche der VCD-Spektren des Ionenpaars mit Spektren des Jacobsen-Katalysator und berechnete Spektren bestätigen dies.<figure><img src="https://media.graphcms.com/nSxXj2S86a9PHtOeRIkg"><figcaption><label>Abb. 6: </label>Gemessene IR- und VCD-Spektren des Ionenpaar-Katalysators aus Abb. 5 und der zum Phosphat korrespondierenden Säure. Die beiden markierten Schwingungsbanden sind eindeutig auf Strukturelemente des Katalysators zurückzuführen. Das Auftreten eines VCD-Signals für diese Schwingungen bestätigt, dass das Kation bevorzugt eine der beiden chiralen Konformationen einnimmt. Die Bande bei 1540 cm–1 quantifiziert außerdem die Gleichgewichtsverschiebung.11)</figcaption></figure>
Die Gleichgewichtsverschiebung lässt sich also aus den VCD-Spektren ableiten. Ionenpaarkatalysatoren, die sich durch ihre Anionen unterscheiden, zeigen unterschiedliche VCD-Intensitäten für die markierten Banden. Die VCD-Intensitäten korrelieren ebenso mit Enantiomerenüberschuss wie mit Lösungsmitteleinfluss; es besteht sogar ein linearer Zusammenhang zwischen VCD-Bandenintensität und Enantiomerenüberschuss. So ergeben Ionenpaarkatalysatoren, die niedrige Enantiomerenüberschüsse erzielen, auch geringe VCD-Intensitäten.<h2>Ausblick</h2>Wie die Beispiele andeuten, können wir Chiralität einführen und dadurch VCD-spektroskopisch intermolekulare Wechselwirkungen erkennen. So ergeben sich Einblicke in bisher wenig charakterisierte Prozesse. Bei Fragen zur Katalyse ist zu untersuchen, ob auch das Binden von Reaktanden und die dadurch am Katalysator ablaufenden Strukturänderungen VCD-spektroskopisch charakterisierbar sind. Erste Ergebnisse liegen bereits vor.Zufallsfunde zeigen, dass ein chirales Molekül eine VCD-Intensität auch in Schwingungsübergänge achiraler Moleküle induzieren kann – hervorgerufen durch starke Wechselwirkungen etwa zwischen Lösungsmittel und chiraler Verbindung, ohne dass sich dadurch ein Konformerengleichgewicht verschiebt.9,10) Das achirale Molekül wird dadurch optisch aktiv und lässt sich ebenfalls untersuchen. Bisher ist es allerdings noch nicht möglich, vorherzusagen, wann diese Induktion auftritt.<h2>Quergelesen</h2>Fast alle IR-Schwingungen rufen auch eine VCD-Schwingung hervor.VCD-Spektren zeigen intermolekulare Wechselwirkungen und Lösungsmitteleffekte.Es lassen sich auch aktive Konformationen und chiralitätsinduzierende Wechselwirkungen untersuchen.Christian Merten, Jahrgang 1981, studierte Chemie an der Universität Bremen. Nach der Promotion am Fraunhofer-Institut für Fertigungstechnik und Angewandte Materialforschung in Bremen im Jahr 2010 ging er 2011 in die Gruppe von Yunjie Xu an die University of Alberta in Edmonton, Kanada. Seit Oktober 2013 ist er Nachwuchsgruppenleiter an der Universität Bochum und beschäftigt sich unter anderem mit VCD-spektroskopischer Charakterisierung chiraler Katalysatoren. <a href="mailto:christian.merten@ruhr-uni-bochum.de">christian.merten@ruhr-uni-bochum.de</a>
<ul><h2>Literatur</h2><li>
1 N. Berova, P. L. Polavarapu, K. Nakanishi, R. W. Woody [Hrsg.], Comprehensive Chiroptical Spectroscopy, John Wiley &amp; Sons, 2013.</li><li>
2 L. A. Nafie, Vibrational Optical Actvity, John Wiley &amp; Sons, UK, 2011.</li><li>
3 G. Snatzke, Angew. Chem. Int. Ed. 1979, 18, 363.</li><li>
4 C. Merten, V. Smyrniotopoulos, D. Tasdemir, Chem. Commun. 2015, 51, 16217.</li><li>
5 C. Merten, R. McDonald, Y. Xu, Inorg. Chem. 2014, 53, 3177.</li><li>
6 C. Merten, M. Amkreutz, A. Hartwig, Phys. Chem. Chem. Phys. 2010, 12, 11635.</li><li>
7 C. Merten, C. J. Berger, R. McDonald, Y. Xu, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9940.</li><li>
8 S. Liao, B. List, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 628.</li><li>
9 C. Merten, Y. Xu, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 2073.</li><li>
10 E. Debie, L. Jaspers, P. Bultinck, W. Herrebout, B. V. D. Veken, Chem. Phys. Lett. 2008, 450, 426.</li><li>
11 C. Merten, C. H. Pollok, S. Liao, B. List, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 8841.</li></ul>

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Rohstoffquelle und Ballast

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