Gesellschaft Deutscher Chemiker

Stereoselektive Reaktionen — Aufgabenbeispiel aus der vierten Runde der Chemieolympiade 2014

Nachrichten aus der Chemie, Oktober 2014, S. 1039-1042, DOI, PDF. Login für Volltextzugriff.

Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt

Bei der Synthese von Molekülen mit vielen Stereozentren steht dem organischen Chemiker eine Reihe von stereoselektiven Reaktionen zur Verfügung. Dabei können Stereozentren neu eingeführt werden oder bereits im Molekül vorhandene genutzt werden, um selektiv weitere Stereozentren aufzubauen.

Der oben gezeigte Syntheseweg stellt einen Ausschnitt der Totalsynthese eines Naturstoffes mit einer Vielzahl an Stereozentren dar.

Im ersten Schritt wird das Alkin 1, welches mit einer Schutzgruppe SG1 versehen ist, selektiv zum cis-Alken 2 reduziert.

Im zweiten Schritt schließt sich eine Sharpless-Epoxidierung am Alken 2 an. Durch die Wahl der Reagenzien kann diese so durchgeführt werden, dass beide möglichen Epoxide zugänglich sind (nach vorne oder nach hinten zeigend). In diesem Fall wurde das (2S,3R)-Enantiomer 3 hergestellt (die Nummerierung beginnt beim C-Atom mit der freien OH-Gruppe von 3).

Zeichnen Sie die Strukturformel von Alken 2.

Im folgenden Reaktionsschritt wird das Epoxid durch Einführung einer Ethylgruppe mit Hilfe von Triethylaluminium (AlEt3) in Dichlormethan (DCM) als Lösungsmittel durch einen nu

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