Theoretische Chemie 2009

Vibronische Strukturmethoden

Vibronische (vibratorisch-elektronische) Strukturmethoden beschreiben sowohl die Bewegung der Elektronen als auch die Schwingungsbewegung der Atomkerne. Dies kann einerseits in einer adiabatischen Näherung geschehen (z. B. grob-, Born-Oppenheimer(BO)- oder Born-Huang-adiabatisch), bei welcher die Elektronen- und Schwingungswellenfunktion als separabel angesetzt werden; andererseits kann eine diabatische (nicht-adiabatische) Beschreibung nötig werden, wenn sich zwei Zustände energetisch nahe kommen und (stark) miteinander wechselwirken.^1_1

Paradeanwendungen für vibronische Strukturmethoden sind die Berechnung von schwingungsaufgelösten Elektronenspektren wie UV/Vis-Absorptions- und -emissionspektren2) sowie von Elektronenübertragungsprozessen, z. B. lichtinduziertem Elektronentransfer, Transport durch molekulare Kontakte oder Franck-Condon-Blockaden.^1_3 In diesen Anwendungen wird oft die Franck-Condon(FC)-Näherung verwendet. Die zugehörigen FC-Faktoren, die Betragsquadrate der mehrdimensionalen Überlappungsintegrale der beteiligten Schwingungswellenfunktionen, geben Aufschluss über die Übergangswahrscheinlichkei

Magazin