Trendbericht Anorganische Chemie 2017: Koordinationschemie und Bioanorganik

Besondere Struktur-Eigenschafts-Beziehungen

Aller Anfang ist leicht. Zumindest im Fall der bislang größten Clusterstruktur des Typs [M₆H₉]³⁺, die Harder und Mitarbeiter für die Erdalkalimetallionen Sr²⁺ und Ca²⁺ erhalten haben.¹⁾ Ein Hydridion wirkt als Templat und ist oktaedrisch von M²⁺ umgeben. Acht weitere μ³-gebundene Hydridionen auf den Dreiecksflächen des [M₆H₉]³⁺-Oktaeders vervollständigen den Clusterkern. Bemerkenswerterweise ist die Struktur nicht nur im Festkörper, sondern zum Beispiel in benzolischer Lösung bis 200 °C stabil.

Der starke ionische Charakter der Bindung zwischen Vanadium und Sauerstoff ist Ursache für die elektronische Struktur des neutralen Moleküls V₂O₂, das Himmel und Mitarbeiter in einer Neonmatrix isoliert und charakterisiert haben.²⁾ Das Produkt entsteht bei der Oxidation einer thermisch erzeugten V₂-Einheit mit einem Molekül O₂ (Abbildung 1). Wie IR-Schwingungsspektroskopie und Multireferenz-Konfigurationswechselwirkungsrechnungen bestätigen, teilen sich die Van

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