1,2-Carbonylverschiebungen

Wie die Dong-Gruppe zeigt, lässt sich die Carbonylgruppe cyclischer Ketone (1) palladiumkatalysiert in die Nachbarposition verschieben. Dazu werden die Ketone (1) in situ in ihre Enoltriflatderivate überführt. Die Autoren nutzen nach oxidativer Addition in die C-O-Bindung von (1) die Catellani-artige 1,2-Palladium-Verschiebung mit dem Norbornenderivat (2). Der weitere oxidative Einschub in die schwache N-O-Bindung des Acyloxypiperidins (3) und sukzessive reduktive sowie β-Eliminierungen führen zu Enamin-Intermediaten, die während der Aufarbeitung zu den Ketonen (2) hydrolysieren. UJ

• 17Science 2021, 374, 734

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