Aromaten kinetisch regioselektiv borylieren

Die Chirik-Gruppe der Universität Princeton hat nicht aktivierte Aromaten (1) Cobalt(I)-katalysiert C-H-boryliert, wobei die Pinakolborylgruppe des Produkts in der thermodynamisch benachteiligten meta-Position zu den vorher vorhandenen Substituenten steht. Der Cobalt-Pincerkomplex (3) schiebt sich dazu zuerst kinetisch kontrolliert in die meta-C-H-Bindung des Aromaten ein; Dipinakoldiboronat (2) boryliert die Arylcobaltspezies regioselektiv in 55 bis 99 % Ausbeute. 2-substituierte Pyridine reagieren in 4-Position. Mechanistischen Untersuchungen zufolge bildet sich mit stöchiometrischen Mengen kinetisch das meta-Isomer, unter thermodynamisch kontrollierten Bedingungen dagegen das ortho-Isomer. Wird B₂pin₂ unter katalytischen Bedingungen durch Pinakolboran ersetzt, entsteht ebenfalls das ortho-Isomer. UJ

• Science, doi: 10.1126/science.adj6527

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