Wissenschaft + Forschung

Zhuo und Mitarbeiter cyclopropanieren Alkene intramolekular mit 1,2-Dicarbonylverbindungen. Ein Diarylalkylphosphin reduziert einen chiralen Dioxomolybdän-Salen-Komplex zum dimeren Molybdän(III)-komplex. Dieser deoxygeniert die Carbonylgruppe vermutlich zu einem Molybdäncarbenkomplex, der anschließend das Alken cyclopropaniert. CCT<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/uzfbNYWXTQKDsQBudicK"><p></p><ul class="references" style="numbered" cited="no" xml:id="nadc20234135711-bibl-0003"><li xml:id="nadc20234135711-bib-0003">J. Am. Chem. Soc. 2023, doi: 10.1021/jacs.2c12225</li></ul>

Meldung

Asymmetrisch cyclopropanieren mit Molybdän

Zhuo und Mitarbeiter cyclopropanieren Alkene intramolekular mit 1,2-Dicarbonylverbindungen. Ein Diarylalkylphosphin reduziert einen chiralen Dioxomolybdän-Salen-Komplex zum dimeren Molybdän(III)-komplex. Dieser deoxygeniert die Carbonylgruppe vermutlich zu einem Molybdäncarbenkomplex, der anschli...

Hampton, Simonetti und Leonori dihydroxylieren photochemisch Alkene mit Nitroaromaten als Reagenzien. Dazu regt violettes Licht zunächst den Nitroaromaten in einen Triplettzustand an. Da dieser O-Radikal-Charakter hat, addiert das Intermediat an Alkene und bildet 1,3,2-Dioxazolidine. Elektronenziehende Substituenten am Nitroaromaten und eine niedrige Reaktionstemperatur verhindern, dass sich die Dioxazolidinintermediate an der C-C-Bindung zu Carbonylverbindungen spalten. Kaliumformiat und Pd/C-Katalysator reduzieren die N-O-Bindungen schließlich zum Diol. CCT<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/E9T9gqxISoqb713E9578"><p></p><ul class="references" style="numbered" cited="no" xml:id="nadc20234135711-bibl-0004"><li xml:id="nadc20234135711-bib-0004">Angew. Chem. Int. Ed. 2022, doi: 10.1002/anie.202214508</li></ul>

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Asymmetrisch cyclopropanieren mit Molybdän

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