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Auf der Suche nach ϕ-Rückbindung von Uran-f-Orbitalen in Allyl-π*-Orbitale wurde ein Uran(IV)-Allyl-Sandwichkomplex hergestellt, und zwar mit dem Kaliumsalz des Allylliganden [K]2[N-((dimethyl)propenidsilyl)-2,6-diisopropylanilid]. Den Berechnungen zufolge gibt es keine ϕ-Bindungen aus gefüllten f-Orbitalen in das π*-System des Allylfragments des Komplexes. Im Gegenteil: Die gefüllten Allyl-π-Orbitale übertragen ihre Elektronendichte in einer Zwei-Elektronen-Drei-Zentrenbindung auf die leeren Uran-Orbitale. Die U-C-Wechselwirkung zeigt außerdem einen starken kovalenten Charakter mit einem Urananteil von 14,1 %. Feintuning solcher Verbindungen könnte eine ϕ-Bindung ermöglichen. MZ<ul class="references" id="nadc20224127627-bibl-0013" content-type="uncited-references"><li id="nadc20224127627-bib-0013">
<label>13</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224127627-cit-0013">Chem. Eur. J. 2022, doi: <ext-link ext-link-type="doi" xlink:href="10.1002/chem.202200114">10.1002/chem.202200114</ext-link></mixed-citation></li></ul>

Meldung

Auf der Suche nach ϕ-Bindungen

Auf der Suche nach ϕ-Rückbindung von Uran-f-Orbitalen in Allyl-π*-Orbitale wurde ein Uran(IV)-Allyl-Sandwichkomplex hergestellt, und zwar mit dem Kaliumsalz des Allylliganden [K]2[N-((dimethyl)propenidsilyl)-2,6-diisopropylanilid]. Den Berechnungen zufolge gibt es keine ϕ-Bindungen aus gefüllten...

Die See- und Lin-Gruppen kreuzkuppeln Alkylhalogenide (1) und (2) elektrochemisch direkt zu funktionalisierten gesättigten Kohlenwasserstoffen (3). Sie nutzen dazu die unterschiedlichen Reduktionspotenziale primärer, sekundärer und tertiärer Alkylbromide oder -chloride. Die Methodik basiert auf der aufeinanderfolgenden kathodischen Reduktion des leichter reduzierbaren sekundären oder tertiären Alkylhalogenids (1) zuerst zum Radikal und dann zum Carbanion. Dieses geht unter den Bedingungen eine SN2-Reaktion mit dem primären Alkylbromid ein. Die Herausforderung liegt darin, den Konzentrationsaufbau des intermediären Radikals zu minimieren, das zur Dimerisierung oder Disproportionierung neigt. Das Verfahren benötigt weder Übergangsmetallkatalysatoren noch stöchiometrische Reduktionsmittel, die bisher für gekreuzte Elektrophilkupplungen notwendig waren. UJ<div position="anchor" content-type="graphic" xml:lang="en"><img position="anchor" id="jats-graphic-19" xlink:href="urn:x-wiley:18680054:media:nadc20224127627:nadc20224127627-gra-0007">

</div><ul class="references" id="nadc20224127627-bibl-0014" content-type="uncited-references"><li id="nadc20224127627-bib-0014">
<label>14</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224127627-cit-0014">Nature 2022, 604, 292</mixed-citation></li></ul>

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