Wissenschaft + Forschung

Prof.Dr.

1H-Borole – isolierbare (schwache) Antiaromaten als Liganden – sind Forschungsgebiet von Aduc-Preisträger Christian Sindlinger.
Borole sind ungesättigte fünfgliedrige Heterocyclen. Aufgrund ihrer vier π-Elektronen in cyclischer Konjugation haben sie wie das elektronisch verwandte Cyclobutadien oder das Cyclopentadienylkation einen anti-aromatischen Charakter. Verglichen mit diesen Verbindungen ist das Schöne an Borolen: Sie lassen sich mit vertretbarem Aufwand im präparativen Maßstab erzeugen, isolieren und händeln. „Vertretbarer“ Aufwand liegt natürlich im Ermessen des Betrachters – strenge Manipulation unter Inertgasatmosphäre ist unumgänglich, da die Verbindungen empfindlich gegenüber Sauerstoff und Feuchtigkeit sind.Diese bororganischen Heterocyclen nehmen unter den fünfgliedrigen Ringen eine Außenseiterrolle ein. Im Jahr 1969 wurde erstmals das blaue Pentaphenylborol isoliert. Wie sich zeigte, sind große Substituenten um den Ring herum nötig, um Dimerisierungen oder andere Umlagerungen zu unterdrücken. Nur wenige Arbeitsgruppen stellten in den folgenden Jahrzehnten freie Borole her, und die meisten Entwicklungen basierten auf dem ursprünglichen Tetraphenylbutadien-Rückgrat. Daher ist die bekannte Borol-Chemie (mit Ausnahmen beispielsweise aus der Gruppe um Erker) im Grunde diejenige von Tetraarylborolen.Uns interessiert, wie insbesondere Substituenten an den Kohlenstoffatomen des Rings das reaktive π-System des Borols sterisch und elektronisch beeinflussen. Eines unserer zentralen Ziele sind daher zuverlässige Syntheseprotokolle für mehr Substitutionsmuster in freien Borolen. Hier zeigt sich uns immer wieder, wie wichtig Experimente sind. Denn vermeintlich offensichtliche Extrapolationen und Analogiefolgerungen aus bekannten Syntheserouten greifen meist nicht. Feinste Unterschiede in der organischen Peripherie oder den Lösungsmitteln ändern die Gangbarkeit einer Route. So arbeiten wir an Konzepten zur regioselektiven Kupplung von Alkinen, deren Überführung in 1,4-Dimetallabutadiensynthone und deren selektiver Umsetzung zu Boracyclopentadienen.<h2>2,5-Disilylborole</h2>Ein Beispiel: Aus 3,5-Di(tert.-butyl)phenyl-trimethylsilylacetylen lässt sich selektiv 1,4-Dilithiobutadien herstellen. Direktes Umsetzen mit Organobordihalogeniden RBCl2 in unpolaren Lösungsmitteln führt selektiv zu 2-borylierten 3-Borolenen – durch schnelle Reaktion des intermediär entstandenen Borols mit unumgesetztem RBCl2. Findet die Reaktion in Donorlösemitteln wie Tetrahydrofuran statt, entsteht das THF-Addukt des Lewis-sauren Borols, aus dem das THF kaum mehr abzutrennen ist. Mit Bortrichlorid reagiert das Dilithiobutadien zuverlässig zu einem thermisch stabilen Chloroborol, aus dem sich eine reiche Chemie substituierter Borole entwickeln ließ.1) Reaktion mit Metallorganylen liefert die Organoborole mit Trimethylsilylgruppen in 2,5-Position, die durch direktes Umsetzen mit RBCl2 aufgrund der zuvor beschriebenen Nebenreaktion unzugänglich blieben (Abbildung 1).<figure><img src="https://media.graphcms.com/JXiHQdlwTsShV8h2sTno"><figcaption><label>Abb. 1: </label>Chemie eines 2,5-Disilylborol-Systems.</figcaption></figure>
<h2>Borol als Kation</h2>Ein starker σ-Donorligand wie das kleine N-heterocyclische Carben 1,3,4,5-Tetramethyimidazol-2-yliden bildet ein Lewis-Addukt mit dem Chloroborol. Durch Abstrahieren des Chlorids mit Lithiumsalzen schwach koordinierender Anionen bildet sich das erste kationische, imidazoliumsubstituierte Borol: Ein Borol also, das nicht nur isoelektronisch zum Cyclopentadienyl-Kation ist, sondern auch die gleiche Ladung trägt.2) Dieses kationische Borol hat eine kleine π/π*-Grenzorbitalaufspaltung. Ein niedriges Lumo führt zu ausgeprägter Lewis-Acidität, die (charakterisiert anhand der Gutmann-Beckett-Methode) deutlich höher ist als bei ähnlichen Boreniumionen, die nicht in einen antiaromatischen Ring eingebettet sind. Darüber hinaus zeigen cyclovoltammetrische Messungen eine Reduktion bereits bei E1/2 = –1,03 V (vs. Fc/Fc+) und damit bei weniger negativen Potenzialen als bei vergleichbaren Boreniumkationen oder neutralen Borolen (E01/2 &lt; –1,56 V).<h2>Analogien zu Cp–</h2>Borole lassen sich zu den Hückel-aromatischen Dianionen reduzieren, die isoelektronisch zum Cyclopentadienylanion (Cp–) sind. Wie Cp– bilden Boroldianionen als π-Liganden Komplexverbindungen, und die Übergangsmetallkomplexe hat in den zurückliegenden Jahrzehnten Herberich untersucht. Wir interessieren uns für die Anwendung von Boroldianionen in der Koordinationschemie über die d-Blockmetalle hinaus. Insbesondere für Hauptgruppenelemente, für die eine reiche Cp–-Chemie bekannt ist, waren Borol-Liganden (fast) unbekannt. Indem wir neutrale Borole mit der reduzierenden AlI-Verbindung Cp*AlI umsetzen, lässt sich Salzmetathese zur Ligandanbringung umgehen, und durch Übertragen zweier Elektronen des AlI-Atoms in das π-System des Borols durch Redoxkomplexierung entstehen neutrale heteroleptische Sandwich-Verbindungen von Aluminium(III). Das weniger stark reduzierende Cp*GaI bildet nur ein Lewis-Säure-Base-Addukt (Abbildung 2).3)<figure><img src="https://media.graphcms.com/nTP3TErXTKuhlLwMzPRV"><figcaption><label>Abb. 2: </label>Verhalten von Borolen gegenüber Cp*Al und Cp*Ga.</figcaption></figure>
Im Zuge dieser Arbeiten entstand kürzlich ein SiII-Halbsandwich-Komplex, in dem ein SiII-Atom apikal auf einem Boroldianion sitzt. Die Verbindung entsteht durch Umsetzen des Dilithioborols mit zwei Äquivalenten von Jutzis [Cp*Si]+ als etwas ungewöhnlichem SiII-Spenderreagenz (Abbildung 3). Die neutrale SiII-Borol-Verbindung ist isoelektronisch zu [Cp*Si]+, verfügt aber über ein nukleophiles Si-Atom, das über das freie Elektronenpaar als Donorligand für Übergangsmetallfragmente wie [W(CO)5] dienen kann. In dieser Eigenschaft ähnelt es mehr dem ebenfalls isoelektronischen und neutralen Cp*Al/Ga. Die Protonierung dieses Halbsandwichs am Si-Atom wiederum ruft eine Umlagerung hervor, die letztlich zu einem [2.1.1]-bicyclischen Silyliumkation führt.4)<figure><img src="https://media.graphcms.com/RB8WibcwQQeyYSkRHGjr"><figcaption><label>Abb. 3: </label>Synthese einer SiII-Halbsandwich-Verbindung.</figcaption></figure>
<h2>Drei Fragen an den Preisträger: Christian Sindlinger</h2>Welches ist Ihr Lieblingselement?Ich sollte jetzt Bor sagen, aber Zinn ist etwas toller. Die meisten stabilen Isotope aller Elemente, drei NMR-aktive (I = ½)-Kerne, schwache, aber hinreichend stabile Sn-E-Bindungen, die viel Chemie erlauben, und ein energetisch zugänglicher SnII/SnIV-Redoxwechsel … braucht man mehr Gründe?Wenn ich für einen Tag jemand anders sein könnte, wäre ich …… meine Frau – auch um mich selbst mal durch ihre Brille zu sehen und demütig zu lernen, welchen Preis Partner:innen von Nachwuchswissenschaftler:innen bezahlen.Was hat Sie bewogen, Chemie zu studieren?Eine phantastische Chemielehrerin am Gymnasium und Rollenmodelle im Freundeskreis haben die Entscheidung für Chemie klar beeinflusst.Christian SIndlinger ist seit Anfang 2018 als Liebig-Stipendiat Nachwuchsgruppenleiter an der Universität Göttingen.<div><img src="https://media.graphcms.com/cVjVlwYUQVOUKWEnVde3">

</div>
<ul class="references"><li>
1 T. Heitkemper, L. Naß, C. P. Sindlinger, Dalton Trans. 2020, 49, 2706</li><li>
2 T. Heitkemper, C. P. Sindlinger, Chem. Eur. J. 2020, 26, 11684</li><li>
3 C. P. Sindlinger, P. N. Ruth, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 15051</li><li>
4 T. Heitkemper, J. Sarcevic, C. P. Sindlinger, J. Am. Chem. Soc, 2020, 142, 21304</li></ul>

Artikel

Bor mit Biss

1H-Borole – isolierbare (schwache) Antiaromaten als Liganden – sind Forschungsgebiet von Aduc-Preisträger Christian Sindlinger. Borole sind ungesättigte fünfgliedrige Heterocyclen. Aufgrund ihrer vier π-Elektronen in cyclischer Konjugation haben sie wie das elektronisch verwandte Cyclobutadien od...

Phthalocyanine wurden in Schottland zufällig vor mehr als 90 Jahren bei einem industriellen Prozess entdeckt. Heute sind die Makrocyclen mit alternierender Stickstoff-Kohlenstoff-Ringstruktur nicht nur selektiv herstellbar, sondern auch ihre Eigenschaften lassen sich einstellen.
In den 1930er Jahren charakterisierten Linstead und Robertson erstmals Phthalocyanine (Pc),1) bis heute sind diese Substanzen Gegenstand der Forschung. Sie eignen sich aufgrund ihrer Strukturvielfalt für die Farbstoffindustrie, photodynamische Therapie und Bildgebung, Katalyse, selektive Sensorik, nichtlineare Optik und Energiespeicherung.2)Fast alle frühen Pc-Komplexe waren an der Peripherie unsubstituiert und schlecht löslich in den meisten Lösungsmitteln. Erst Substituenten erhöhen die Löslichkeit des Phthalocyanins in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Zudem lassen sich über die Substituenten andere Eigenschaften steuern.Ursprünglich war die Grundlage für die Pc-Synthese, die substituierten Phthalocyaninvorstufen (1) bis (7) zu tetramerisieren (Abbildung 1a). Die Vorstufen Phthalsäureanhydrid und Phthalonitril haben aufgrund ihrer geringen Kosten, der Wirtschaftlichkeit der technischen Prozesse und der Produktausbeuten in der Industrie Bedeutung. Beide Vorprodukte werden üblicherweise über die Oxidation der Petrochemikalie o-Xylol mit einem Katalysator synthetisiert.<figure><img src="https://media.graphcms.com/XA5SRxJuTo20V9rqd9Zg"><figcaption><label>Abb. 1: </label>a) Allgemeine Synthesewege zu Phthalocyaninen, b) Ausgewählte Synthesewege zu substituierten Phthalonitrilen.</figcaption></figure>
Die wichtigsten Synthesewege zu unterschiedlich substituierten Phthalonitrilen sind die Phthalsäureumwandlung – also die saure Route von Säure (8) über Anhydrid (9) und Imid (10) sowie Amid und Nitril (11) – und die Rosenmund-von-Braun-Reaktion. Das ist die Umwandlung von o-Dihalogeniden (12) in Dinitrile (13) mit CuCN. Übergangsmetallkatalysierte Cyanierung von Halogenbenzolen oder Diels-Alder-Reaktionen, etwa zwischen 2,5-Dialkylthiophen-1,1-dioxid (14) und Fumaronitril (15) zum bicyclischen Zwischenprodukt (16), sind oft zuverlässige Alternativen (Abbildung 1b).3)<h2>Klassische Synthesewege</h2>Um Pc herzustellen, dienen typischerweise zwei allgemeine präparative Routen. Pc lassen sich aus Phthalonitril (17) und Alkoxyanion (18) herstellen (Abbildung 2a). Das Alkoxyanion ist essenziell zur Reaktionsaktivierung. Pentanol wird bei über 130 °C durch die Base 1,8-diazabicyclo(5.4.0)undec-7-en (DBU) oder ein Lithiumatom deprotoniert (Tomoda- beziehungsweise Linstead-Methode). Diese Methoden eignen sich besonders, um metallfreie Pc herzustellen.<figure><img src="https://media.graphcms.com/EOVamSTXSZGIPzcZ7PJu"><figcaption><label>Abb. 2: </label>a) Syntheseweg zu Pc ausgehend von Phthalonitril, b) Syntheseweg zu Pc ausgehend von Phthalsäureanhydrid und Harnstoff.</figcaption></figure>
Auch ein Halogenidsalz (MXn mit X = Cl, Br, I) kann die Cyclotetramerisierung von Phthalonitril einleiten. Stark Lewis-saure Metallzentren aktivieren die externen Nitrilgruppen. Das ermöglicht eine nucleophile Addition dissoziierter Halogenidionen und anionischer Zwischenprodukte (20) und (21) während der Initiierungs- und Fortsetzungsschritte der Makrocyclisierung. Allgemein sind die cyclischen Tetramerisierungen stark exotherm und laufen meist unter harschen Reaktionsbedingungen (100 – 300 °C).Abhängig von den Ausgangsstoffen können für die Pc-Entstehung zusätzliche Stickstoffquellen erforderlich sein, etwa Harnstoff. Mit einem Katalysator wie Ammoniummolybdat oder Molybdäntrioxid reagiert Phthalsäureanhydrid (22) mit Ammoniak, das bei der Zersetzung von Harnstoff frei wird, zu Phthalimid und anschließend zu Monoiminophthalimid und Diiminophthalimid (23). Es folgt eine Selbstkondensation von Diiminophthalimid zu einem Polyisoindolenin (24), woraufhin der Ring schließt. Dabei wird Ammoniak frei, es folgt die Reduktion zum Pc (Abbildung 2b).<h2>Substituierte Phthalocyanine selektiv herstellen</h2>Symmetrische Pcs haben nicht immer die für Hightech-Anwendungen idealen Eigenschaften. Daher ist das Interesse an asymmetrischen Pcs gestiegen, in denen sich die molekularen Eigenschaften feinabstimmen lassen. Um zum Beispiel eine selektive Oberflächenfunktionalisierung zu erreichen, ist ein asymmetrisches Pc mit einer einzelnen Ankergruppe nötig, während supramolekulare Baugruppen im Nanomaßstab disubstituierte Phthalocyaninplattformen erfordern. Das Hauptaugenmerk lag in den letzten Jahren auf A3B-Strukturen mit einem Iod-Atom-Substituenten an einer der acht Positionen. Mit Sonogashira-Kupplungsreaktionen werden dann Ethinylgruppen hergestellt, die sich als Vorläufer für Dyaden, Dimere und Phosphoniumsalze eignen.Heck-Kupplungsreaktionen wurden genutzt, um Vinylgruppen herzustellen, die dann zu Dyaden umgesetzt wurden. Auch über Suzuki-Kupplungsreaktionen mit Organoboranen gibt es Berichte.4)Seit den späten 1980er Jahren wurden Methoden zur selektiven Synthese spezifischer Pc-Strukturtypen mit niedriger Symmetrie entwickelt. Der gängigste Ansatz zur Synthese asymmetrisch substituierter Pcs umfasst Modifikationen von Vorstufen wie Phthalonitrilen und 1,3-Diiminoisoindolinen sowie Kondensationsreaktionen mit zwei Ausgangsstoffen, aus denen sich Verbindungen mit A4-, A3B-, AABB- und ABAB-Strukturen ergeben.Das Mengenverhältnis der Vorstufen bestimmt, ob sich Strukturen vom Typ A3B bilden: Sind die Reaktivitäten der beiden an der Kreuzkondensation beteiligten Dinitrile ähnlich, dann führt das 3:1-Verhältnis der Nitrile A und B zur symmetrischen A4-Verbindung (33 % Ausbeute), dem asymmetrischen A3B-Phthalocyanin als Hauptprodukt (44 %) und der verbleibenden A2B2-, AB3- und B4-Verbindungen als Nebenprodukte (23 %). Um die Entstehung der unerwünschten A2B2-, AB3- und B4-Verbindungen zu unterdrücken, wird ein Verhältnis von 9:1 (Dinitril A zu B) oder höher empfohlen.3,4)Unsymmetrische A3B-Pcs lassen sich auch durch Ringerweiterung von Subphthalocyaninen (25) synthetisieren (Abbildung 3a). Dieser Strategie werden drei Vorteile nachgesagt: relativ gute Ausbeuten (8 bis 20 %), einfache säulenchromatographische Reinigung der A3B-Pcs und vor allem Selektivität, da bei der Reaktion nur eine Pc-Verbindung entsteht.5) Allerdings ist dieser Ansatz nur bedingt anwendbar, da die gewünschten A3B-Pcs nur dann entstehen, wenn ein 1,2-Diiminoisoindolin mit elektronenabgebenden Substituenten entweder mit einem unsubstituierten subPc umgesetzt wird oder mit einem subPc mit elektronenziehenden Substituenten. Enthält das subPc elektronendonierende Substituenten, könnte sich eine Mischung von Verbindungen bilden – denn die Tetrapyrrolstruktur (26), die während der anfänglichen Ringöffnung des subPc entsteht, bleibt nicht intakt und kann zu anderen Strukturen rekombinieren.6)<figure><img src="https://media.graphcms.com/DSbsJ1t7QneglvRqPQkD"><figcaption><label>Abb. 3: </label>a) Ringerweiterung von Subphthalocyaninen, b) Kreuzkondensation zwischen 1,3-Diiminoisoindolin und Nicht-Nitrilkomponenten, c) sterisch gesteuerte Kreuzkondensation.</figcaption></figure>
Um A3B-artige Pcs darzustellen, entwickelte Leznoff eine selektive Methode auf Polymerbasis.7) Dabei kommt ein zu 1 % vernetzter Divinylbenzol-Styrol-Polymerträger zum Einsatz, der bevorzugt mit dem B-Precursor über die peripheren Substituenten reagiert. Der polymergestützte Vorläufer lässt sich dann selektiv zu einer A3B-Struktur umsetzen. Hoffmann und Barrett nutzten diese Methode nur in begrenztem Umfang,8) denn die Bandbreite der Pcs und ihrer Analoga, die sich so synthetisieren lassen, ist eingeschränkt: Denn die B-Einheit muss mit dem hydrophoben Polystyrolharz reagieren. Ein weiterer Nachteil sind die zeitaufwendigen und nicht immer erfolgreichen Reinigungsschritte. Später haben Hammer und Mitarbeiter über einen neuen Festphasenansatz für A3B-Strukturen berichtet, bei dem sie einen hydrophilen Träger auf Poly(ethylenglykol)-Basis mit einem Linker vom Wang-Typ nutzen. Dieser vereinfacht die Trennung der A4- und A3B-Produkte.9)<h2>Isomere trennen</h2>ABAB- und AABB-Isomere sind schwieriger selektiv herzustellen als ihre A3B-Pendants. Isomere zu trennen ist problematisch, da ihre Molekülmassen gleich sind und sich ihre molekularen Eigenschaften in der Regel ähneln. Einer der interessantesten Lösungsansätze, um ABAB-Strukturen herzustellen, ist eine Kreuzkondensation von zwei Phthalylderivaten, nämlich 1,3,3-Trichlorisoindolenin (27) und 1,3-Diiminoisoindolin (28). Diese Methode funktioniert allerdings nur, wenn (28) entweder mit NO2-Resten funktionalisiert ist oder gar nicht (Abbildung 3b).10)Eine Methode zur Herstellung eines ABAB-Pcs mit kolinearer Anordnung der Bindungseinheiten kommt von Torres und Mitarbeiter:innen. Sie beruht auf sperrigem 2,5-Bis(trifluormethyl)phenylphthalonitril ((29), Abbildung 3c). Das System liefert ZnPcs mit nichtaggregierenden Eigenschaften – grundlegend für die Verwendung als Photosensibilisatoren zur Produktion von Singulett-Sauerstoff in therapeutischen Anwendungen, etwa bei Krebs und bakteriellen Infektionen.11)Niedrigsymmetrische Phthalocyanine lassen sich auch mit einer programmierten Synthesestrategie herstellen. Diese umfasst Vorauswahl und Konjugation von vier Phthalonitrilvorstufen sowie eine anschließende basengeförderte intramolekulare Cyclisierung in Gegenwart eines Metalltemplats (Abbildung 4). Wie Ng und Team gezeigt haben, ermöglicht dieser kontrollierte Weg maßgeschneiderte ABCD-Typ-Pcs, die sich mit üblichen Methoden nicht ohne weiteres herstellen lassen.12)<figure><img src="https://media.graphcms.com/eMUcUdqoRpuAiPe4sNPc"><figcaption><label>Abb. 4: </label>Synthese eines ABCD-Typ Phthalocyanins durch intramolekulare Cyclisierung.</figcaption></figure>
Die erste Hälfte des Phthalocyanins leitet sich von Bisphthalonitril (32) ab, das aus 3-Nitrophthalonitril (30) entsteht, und zwar durch aromatische nukleophile Substitution mit 1,3-Propandiol, Tosylierung mit 4-Dimethylaminopyridin (DMAP) als Base und anschließende Monosubstitution mit 2,3-Dicyanhydrochinon (31). Für die andere Hälfte wurde 4,5-Dichlor-3,6-dihydroxyphthalonitril (33) einer Mitsunobu-Umsetzung mit 1,3-Propandiol, Diisopropylazodicarboxylat (Diad) und Triphenylphosphin unterzogen. Es folgte eine aromatische nukleophile Substitution mit 1-Butanthiol, um (34) zu erhalten. Die beiden Bisphthalonitrile (32) und (36) wurden dann durch aliphatische nukleophile Substitution gekoppelt. Basenunterstützte Cyclisierung in Gegenwart von Zn(OAc)2 liefert das ABCD-Typ-Pc (38).<h2>Hybride</h2>Porphyrin-Phthalocyanin-Hybride kombinieren die vorteilhaften Eigenschaften beider Strukturen. Kürzlich hat die Gruppe von Cammige Synthesestrategien entwickelt, die unterschiedlich substituierten meso-Aryl-Tetrabenzotriazaporphyrine (TBTAPs) einfach und kontrolliert zugänglich machen. Dazu dient eine Reaktion zwischen einem Aryl-Aminoisoindolen-Initiator (39) und einem komplementären Phthalonitril (40).13)Um TBTAP herzustellen, schlägt die Gruppe zwei Wege vor. Das Ar-ABBB(1:3)-TBTAP-Hybrid (42) resultiert aus der sequenziellen Addition von drei Phthalonitryleinheiten an (39), gefolgt von Cyclisierung und Aromatisierung. Bei der Entstehung des Ar-ABBA(2:2)-TBTAP-Hybrids (43) kommt die gleiche intermediäre AB-Einheit (41) vor, aber die Wege teilen sich dann. Die Selbstkondensation von zwei AB-Zwischenprodukten führt zur Cyclisierung und Aromatisierung, da ein Benzylfragment abgespalten wird. Substitutionsmuster lassen sich variieren, indem die meso-Aryl-, benachbarte und gegenüberliegende Benzosubstituenten unterschiedlich gewählt werden (Abbildung 5).<figure><img src="https://media.graphcms.com/48rW9s1kTWW8d5XcHBMv"><figcaption><label>Abb. 5: </label>Synthesen unterschiedlich substituierter Phthalocyanin-Porphyrin-Hybriden.</figcaption></figure>
Die Verfahren zur Pc-Synthese wurden in den letzten Jahren um solche mit Mikrowellenstrahlung oder mit ionischen Flüssigkeiten bereichert. Diese Methoden verkürzen beispielsweise die Reaktionszeit, erzeugen weniger Nebenprodukte oder vereinfachen, die Produkte zu isolieren.<h2>Die Autorin</h2>Anzhela Galstyan, Jahrgang 1981, ist Nachwuchsgruppenleiterin an der Universität Münster. Ihre aktuellen Forschungsinteressen sind Synthese, Selbstorganisation, nanotechnologische und biologische Anwendungen photoaktiver Verbindungen. Sie promovierte an der TU Dortmund und der International Max Planck Research School in Chemical and Molecular Biology. Es folgte ein Postdoktorat bei Luisa De Cola am Center for Nanotechnology der WWU Münster und am Europäischen Institut für Molekulare Bildgebung, Universitätsklinikum Münster.<div><img src="https://media.graphcms.com/FM2dH2WQritCGfbqy6kw">

</div><h2>AUF EINEN BLICK</h2>Phthalocyanine dienen als Farbstoffe, Wirkstoffe in photodynamischer Therapie und Bildgebung, als Katalysatoren, als Sensormaterialien, Moleküle für die nichtlineare Optik und als Energiespeicher.Es lassen sich auch unsymmetrische Phthalocyanine vom A4-, A3B-, AABB- und ABAB-Strukturtyp herstellen.Unsymmetrische Phthalocyanine erfordern Synthesen mit möglichst wenig Nebenprodukten, da diese schwierig zu trennen sindDie Beiträge zur Serie Synthese im Blickpunkt verfassen dieses Jahr im Wechsel Anzhela Galstyan und Dorian Didier.
<ul class="references"><li>
1 a) R. P. Linstead, J. Chem. Soc. 1934, 1016; b) J. M. Robertson, J. Chem. Soc. 1935, 615</li><li>
2 a) P.-C. Lo, M. S. Rodríguez-Morgade, R. K. Pandey et al., Chem. Soc. Rev. 2020, 49, 1041–1056; b) B.-D. Zheng, Q.-X. He, X. Li, J. Yoon, J.-D. Huang, Coord. Chem. Rev. 2021, 426, 213548; c) H. Lu, N. Kobayashi, Chem. Rev. 2016, 116, 6184–6261; d) A. B. Sorokin, Chem. Rev. 2013, 113, 8152–8191; e) X. Zhang, Y. Wang, M. Gu et al., Nat. Energy 2020, 5, 684–692; f) D. Gounden, N. Nombona, W. E. van Zyl, Coord. Chem. Rev. 2020, 420, 213359</li><li>
3 The Porphyrin Handbook; K. M. Kadish, K. M. Smith,R. Guilard, Eds.; Academic Press: San Diego, CA, 2003; Vols. 15−20</li><li>
4 J. Mack, N. Kobayashi, Chem. Rev. 2011, 111, 281–321 und darin enthaltene Referenzen</li><li>
5 N. Kobayashi, R. Kondo, S. Nakajima, T. Osa, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 9640–9641</li><li>
6 C. G. Claessens, D. González-Rodríguez, T. Torres, Chem. Rev. 2002, 102, 835–854</li><li>
7 C. C. Leznoff, P. I. Svirskaya, Angew. Chem. Int. Ed. 1978, 17, 947–947</li><li>
8 M. J. Fuchter, B. J. Vesper, K. A. Murphy et al., J. Org. Chem. 2005, 70, 2793–2802.</li><li>
9 S. S. Erdem, I. V. Nesterova, S. A. Soper, R. P. Hammer, J. Org. Chem. 2008, 73, 5003–5007</li><li>
10 J. G. Young, W. Onyebuagu, J. Org. Chem. 1990, 55, 2155–2159</li><li>
11 M. A. Revuelta-Maza, C. Hally, S. Nonell, G. de la Torre, T. Torres, Chempluschem 2019, 84, 673–679; b) M. A. Revuelta-Maza, S. Nonell, G. de la Torre, T. Torres, Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 7448–7454.</li><li>
12 S. Y. S. Chow, D. K. P. Ng, Org. Lett. 2016, 18, 3234–3237</li><li>
13 F. Alkorbi, A. Díaz-Moscoso, J. Gretton et al., Angew. Chemie Int. Ed. 2021, doi 10.1002/anie.202016596</li></ul>

Artikel

Bor mit Biss

Überprüfung Ihres Anmeldestatus ...