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MnCl3 ist thermisch instabil, und die Speziation in Lösung unklar. Lacy und Mitarbeiter setzen Mn(OAc)2 mit KMnO4, Me3SiCl und Ph3PO in Acetonitril bei Raumtemperatur um, es entsteht die als Feststoff luftstabile dunkelblaue Verbindung MnCl3(OPPh3)2. Der quadratisch-pyramidale Komplex eignet sich in der Koordinationschemie als Vorläufer für andere MnIII-Komplexe oder in der organischen Synthese als Reagenz für die radikalische Dichlorierung von Alkenen. CCT<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/9Uq7KOOlQcmC2bybIEUo"><ul class="references" xml:id="nadc20224132391-bibl-0006" cited="no" style="numbered"><li xml:id="nadc20224132391-bib-0006">J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 16761</li></ul>

Meldung

Chlorieren mit Mangan(III)

MnCl3 ist thermisch instabil, und die Speziation in Lösung unklar. Lacy und Mitarbeiter setzen Mn(OAc)2 mit KMnO4, Me3SiCl und Ph3PO in Acetonitril bei Raumtemperatur um, es entsteht die als Feststoff luftstabile dunkelblaue Verbindung MnCl3(OPPh3)2. Der quadratisch-pyramidale Komplex eignet sich...

Durch eine dem Lossen-Abbau ähnliche Sequenz decarboxylieren Liu und Mitarbeiter Benzoesäuren zu Phenolen. Dazu wandeln sie die Benzoesäure mit meta-Chlorperbenzoesäure (mCPBA) zum gemischten Peroxyanhydrid um. Stöchiometrische Trifluormethansulfonsäure löst eine [1,2]-C-O-Umlagerung aus. Die Reaktion läuft ausschließlich in Dichlormethan und Dichlorethan ab. Als Primärprodukt bildet sich der mCPBA-Ester, aus dem durch Methanolyse das freie Phenol entsteht.<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/5QWGRblQ1XLDXLPpbwiw">In komplexen Synthesen ermöglicht die Methode, erst den elektronenziehenden Effekt der Carboxylfunktion zu nutzen und später den elektronenliefernden Effekt der Hydroxylgruppe. CCT<ul class="references" xml:id="nadc20224132391-bibl-0007" cited="no" style="numbered"><li xml:id="nadc20224132391-bib-0007">J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 15894</li></ul>

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