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Wie die Gilmour-Gruppe zeigt, eignen sich bekannte Lewis-Säure-Katalysatoren als Photokatalysatoren in asymmetrischen Reaktionen. Das Team deracemisiert katalytisch substituierte Aroylcyclopropane (1). Dazu sind violettes Licht sowie der (R,R)-Aluminium(salen)chlorid-Komplex (2) nötig. Die Reaktion startet durch Komplexbildung und Anregung in den relativ langlebigen Triplettzustand. Einelektronentransfer vom Salen-Liganden zum elektronenarmen Keton führt zu einem Aluminium-Ketylradikal, das eine schnelle radikalische Ringöffnung und durch den Liganden gesteuerte stereoselektive Recyclisierung eingeht; Dekomplexierung schließt den Katalysezyklus zum enantiomerenangereicherten Produkt (3). UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/LqO8ee2QQd6i1syNz1D2"><ul class="references" style="numbered" xml:id="nadc20234136127-bibl-0013" cited="no"><li xml:id="nadc20234136127-bib-0013">Nature 2023, 621, 753</li></ul>

Meldung

Cyclopropane photokatalytisch deracemisieren

Wie die Gilmour-Gruppe zeigt, eignen sich bekannte Lewis-Säure-Katalysatoren als Photokatalysatoren in asymmetrischen Reaktionen. Das Team deracemisiert katalytisch substituierte Aroylcyclopropane (1). Dazu sind violettes Licht sowie der (R,R)-Aluminium(salen)chlorid-Komplex (2) nötig. Die Reakti...

Die Milner-Gruppe an der Cornell-Universität macht gasförmige Organofluorverbindungen wie Vinylidendifluorid (1), Trifluorpropen, Hexafluorpropen oder Trifluoriodmethan praktisch anwendbar, indem sie diese in metallorganische Gerüste einlagert. So nehmen 120 mg des Mg2(dobdc)-Gerüsts 1 mmol (1) auf; Verkapselung in Wachs führt zu lagerstabilen Einschlussverbindungen. Die Konstrukte (2) eignen sich für palladiumkatalysierte Kreuzkupplungen mit Arylboronsäuren; sie liefern α-Fluorstyrole (3) in Ausbeuten, die mehr als 20 % höher sind als die von frisch im metallorganischen Gerüst adsorbiertem (1). Negishi- oder Heck-Reaktionen mit ähnlich präparierten Einschlussverbindungen sowie Radikaladditionen mit Trifluormethyliodid sind ebenfalls leicht und in guten Ausbeuten durchführbar. UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/7lZOOEKfS5e901TOqaJi"><ul class="references" style="numbered" xml:id="nadc20234136127-bibl-0014" cited="no"><li xml:id="nadc20234136127-bib-0014">Science 2023, 381, 1455</li></ul>

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Cyclopropane photokatalytisch deracemisieren

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