Ein halbes Molekül Wasser und die Oxidation von NpIII

Sperling und Team haben zwei Neptunium(III)mellitate der Formeln ²³⁷Np₂(mell)(H₂O)₉ · 1,5 H₂O (Np-1α) und ²³⁷Np₂(mell)(H₂O)₈ · 2 H₂O (Np-1β) synthetisiert. Die Verbindungen entstehen durch Reduktion von ²³⁷NpCl₄(dme)₂ mit KC₈ und Umsetzung mit einer wässrigen Lösung. Einkristallstrukturanalyse und UV/Vis-NIR-Spektroskopie bestätigen die Oxidationsstufe +3. Np-1α ist an Luft stabil, wohingegen Np-1β über mehrere Monate zu Np^IV oxidiert. Die Stabilität dieser niedrigen Oxidationsstufen ist bemerkenswert und ungewöhnlich für frühe Actinoid(III)-Verbindungen. Das unterschiedliche Oxidationsverhalten ergibt sich aus der Haptizität der Carboxylatgruppen der jeweiligen Moleküle: Diese führt zu einer geschwächten Metall-Ligand-Bindung in Np-1β. Dadurch wird ein Elektron leichter angeregt und geht in ein Ligandenorbital über, was die irreversible Oxidation zur Folge hat. MZ

• Inorg. Chem. 202 2, doi:

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