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Die Gruppe von Hoge berichtet über oxidative Additionsreaktionen am perfluorierten Triethylsilanidion [Si(C2F5)3]–. Dessen Phosphazeniumsalze setzte die Gruppe mit perfluorierten aromatischen Molekülen wie Pyridin, Benzol und Toluol (F–RF) um, wodurch die entsprechenden Fluorosilikationen [SiF(RF)(C2F5)3]– entstehen. Die 29Si-NMR-Spektren der Silikationen zeigen die typischen Hochfeldsignale zwischen –104 und –108 ppm sowie 1JSiF-Kopplungen von bis zu 309 Hz. Die Anionen liefern bei Raumtemperatur durch Berry-Pseudorotation verbreiterte NMR-Signale. AH<ul class="references" id="nadc20224126780-bibl-0001" content-type="uncited-references"><li id="nadc20224126780-bib-0001">
<label>1</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224126780-cit-0001">Angew. Chem. Int. Ed. 2022, doi: <ext-link ext-link-type="doi" xlink:href="10.1002/anie.202116468">10.1002/anie.202116468</ext-link></mixed-citation></li></ul>

Meldung

Fluorosilikationen aus oxidativer Addition

Die Gruppe von Hoge berichtet über oxidative Additionsreaktionen am perfluorierten Triethylsilanidion [Si(C2F5)3]–. Dessen Phosphazeniumsalze setzte die Gruppe mit perfluorierten aromatischen Molekülen wie Pyridin, Benzol und Toluol (F–RF) um, wodurch die entsprechenden Fluorosilikationen [SiF(RF...

Long und Team berichten über gemischtvalente Lanthanidkomplexe mit ultraharten magnetischen Eigenschaften. Reduktion der dimeren dreiwertigen Komplexe [iPr5CpLnI2]2 (Ln = Y, Gd, Tb, Dy) mit KC8 liefert die Verbindungen des Typs [Pr5CpLn(µ-I)3LnPr5Cp]. Diese haben ein einfach besetztes MO, das aus einer σ-bindenden Kombination zweier Lanthanid-5dz2-Orbitale hervorgeht. Die Existenz dieses σ-bindenden Somos führt zu kurzen Metall-Metall-Abständen. Das erzeugt eine starke Kopplung beider Metallatome, die eine extreme Koerzitivfeldstärke hat (14 T bei 60 K). Den Magnetismusmessungen zufolge ist die Kopplung der beiden Lanthanidatome im Dysprosiumkomplex mit J = +387(4) cm–1 mehr als doppelt so stark wie bei zuvor untersuchten Verbindungen. AH<div position="anchor" content-type="graphic" xml:lang="en"><img position="anchor" id="jats-graphic-1" xlink:href="urn:x-wiley:18680054:media:nadc20224126780:nadc20224126780-gra-0001">

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<label>2</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224126780-cit-0002">Science 2022, 375, 198</mixed-citation></li></ul>

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Fluorosilikationen aus oxidativer Addition

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