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Die Hu-Gruppe an der Sun-Yat-sen-Universität Guangzhou boryliert selektiv aliphatische Kohlenwasserstoffe (1) am terminalen Kohlenstoffatom mit Dicatecholdiboronat (2). Als Aktivatoren fungieren katalytische Mengen FeCl3 sowie Diphenylsulfoxid, Tetraethylammoniumchlorid und violettes Licht. Die Reaktion liefert die linearen Produkte (3) als Pinakolboronate (Bpin), N-Methyliminodiacetatborate (BMIDA) oder 1,8-Naphthylboronamide (Bdan). Die Ausbeuten liegen zwischen 21 und 59 % bei Regioisomerenverhältnissen (r.r.) über 85:15. Mechanistischen Untersuchungen zufolge wird zu Beginn ein Gemisch von Alkylradikalen erzeugt. Reversibler Wasserstoffatomtransfer überführt diese selektiv in ein primäres Alkylradikal. Mit diesem findet die Borylierung durch radikalische Substitution am Sulfoxid-stabilisierten Lewis-Säure-Base-Addukt von (2) statt. UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/MxsX3EhLTQmROzH8ZFih"><ul class="references" cited="no" style="numbered" xml:id="nadc20244142714-bibl-0012"><li xml:id="nadc20244142714-bib-0014">Science, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1126/science.adj9258">10.1126/science.adj9258</accessionid></li></ul>

Meldung

Kohlenwasserstoffe selektiv am Kettenende borylieren

Die Hu-Gruppe an der Sun-Yat-sen-Universität Guangzhou boryliert selektiv aliphatische Kohlenwasserstoffe (1) am terminalen Kohlenstoffatom mit Dicatecholdiboronat (2). Als Aktivatoren fungieren katalytische Mengen FeCl3 sowie Diphenylsulfoxid, Tetraethylammoniumchlorid und violettes Licht. Die R...

Wie die König-und Gschwind-Gruppen an der Uni Regensburg zeigen, ist Wasser das ideale Lösungsmittel für photokatalytische Kupplungen von Cyanoisochinolinen (1) und Indolen, Indolinen, Tetrahydroisochinolinen oder Anilinen (2) zu Arylaminoisochinolinen (3). Diese wurden in 45 bis 95 % Ausbeute isoliert. Die Substrate (1) und (2) sind entweder unlöslich, fest oder beides. Aus ihnen bildet sich ein Ölfilm, da sich beim Mischen der Schmelzpunkt senkt. Wasserstoffbrückenbindungen an der Phasengrenzfläche stabilisieren die Elektronen-Donor-Akzeptor-Komplexe der Substrate. Diese gehen Einelektronentransfer und danach eine Kupplung ein, wobei HCN eliminiert wird. Halogenierte oder Sulfon-substituierte Heteroaromaten eignen sich anstatt (1) ebenfalls als Ausgangsstoff. Die Kupplungen laufen unter homogenen Bedingungen in organischen Lösungsmitteln in niedrigeren Ausbeuten und langsamer. UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/dbUCWvXPSRaHRY8h1JyD"><ul class="references" cited="no" style="numbered" xml:id="nadc20244142714-bibl-0013"><li xml:id="nadc20244142714-bib-0015">Science, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1126/science.adl3092">10.1126/science.adl3092</accessionid></li></ul>

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Kohlenwasserstoffe selektiv am Kettenende borylieren

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