Lewis-acides, planar tetrakoordiniertes Aluminiumanion

Greb und Mitarbeiter haben ein planar tetrakoordiniertes Al^III-Anion hergestellt, indem sie LiAlH₄ mit dem ringförmigen meso-Octamethylcalix[4]pyrrol umsetzten. In THF entsteht das THF-Addukt [(1)·THF]⁻ (Bild links) mit einer Al-O-Bindung von 191,5 pm. Das unkoordinierte Anion erhalten sie in DME. Rechnungen ergeben eine hohe Fluoridionenaffinität für (1)⁻ (Bild rechts) und bestätigen die Lewis-acidität des Aluminiumatoms, sodass sogar anionische Substituenten koordiniert werden. So führt die Reaktion von [(1)·THF]⁻ mit LiAlH₄ zum Dianion [(1)H]²⁻ mit direkter Al-H-Bindung. AS

• 1J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 18009

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