Mangan(III)nitrat-Komplexe für Ein-Elektronen-Oxidationen

Die Gruppe um Lacy von der University at Buffalo, New York, hat das starke Ein-Elektronen-Oxidationsmittel [Mn^III(NO₃)₃(OPPh₃)₂] hergestellt. Aus käuflichen Edukten bildet sich das Produkt in einer Eintopfreaktion. Es ist bei Raumtemperatur als Feststoff luftstabil. In organischen Lösungsmitteln löst es sich und hat in Acetonitril ein Reduktionspotenzial von 1,02 V gegen Ferrocen. Das Reduktionspotenzial ändert sich, wenn die Ligandensphäre geändert wird. Zum Beispiel lässt sich ein Teil der Nitrato- durch Chlorido-Liganden ersetzen oder Triphenylarsanoxid statt Triphenylphosphanoxid verwenden. Die Ein-Elektronen-Redoxreaktionen liefern mit einem Äquivalent des Reagenz die Produkte ohne Nebenprodukte. So oxidiert zum Beispiel Tris(4-bromphenyl)amin zum entsprechenden Amminium-Radikalkation. JH

• J. Am. Chem. Soc., doi: 10.1021/jacs.4c03411

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