Wissenschaft + Forschung

Ein Team der Universität North Carolina in Chapel Hill und des Chemieunternehmens Eastman kuppelt Nickel-katalysiert Ester (1) mit Kohlenmonoxid, das sich in die Ester-C-O-Bindung einbaut. Es entstehen gemischte Anhydride (2) in 60 % Ausbeute. Methyliodid aktiviert dabei als Iodidquelle den Nickelkatalysator und alkyliert in situ das Carben zu Imidazoliumsalzen. Die Methode hat höhere Wechselzahlen (TON) als Phosphin- oder Rhodium-katalysierte Carbonylierungen. UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/Fkzfa6TZSHuj4CTdZjCg"><p></p><ul class="references" style="numbered" cited="no" xml:id="nadc20244140347-bibl-0013"><li xml:id="nadc20244140347-bib-0013">Science, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1126/science.ade3179">10.1126/science.ade3179</accessionid></li></ul>

Meldung

Methylester Nickel-katalysiert carbonylieren

Ein Team der Universität North Carolina in Chapel Hill und des Chemieunternehmens Eastman kuppelt Nickel-katalysiert Ester (1) mit Kohlenmonoxid, das sich in die Ester-C-O-Bindung einbaut. Es entstehen gemischte Anhydride (2) in 60 % Ausbeute. Methyliodid aktiviert dabei als Iodidquelle den Nicke...

Die Oestreich-Gruppe an der TU Berlin überführt Tetraalkylsilane (1) in Ausbeuten von 88 bis 95 % in Trialkylchlorsilane (3). Als Halogenquelle dient Dichlorethan (2). Der Trimethylsilyliumcarboranat-Präkatalysator aktiviert Dichlorethan, das in einer Friedel-Crafts-Alkylierung mit dem Lösungsmittel zum aktiven Katalysator reagiert, dem Alkylcyclohexadienyl-Kation. Der Katalysator protodealkyliert (1) und bildet das Trialkylsilyliumcarboranat. Chloridtransfer aus (2) führt zu den Produkten (3) und treibt den Katalysezyklus weiter. Ein Deuterierungsexperiment mit Deutero-Benzol bestätigt den Reaktionsverlauf. Dabei entsteht aus (2) deuteriertes Diphenylethan und aus (1) deuteriertes Alkan. Unsymmetrisch substituierte Silane reagieren selektiv an der kürzesten linearen Alkylgruppe. Dibromethan und Diiodethan reagieren analog. UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/GHKFyz16RhqlPG7PVBSp"><p></p><ul class="references" style="numbered" cited="no" xml:id="nadc20244140347-bibl-0014"><li xml:id="nadc20244140347-bib-0014">Nature, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1038/s41586-023-06646-9">10.1038/s41586-023-06646-9</accessionid></li></ul>

Meldung

Methylester Nickel-katalysiert carbonylieren

Überprüfung Ihres Anmeldestatus ...