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Zhang und Team alkylieren Aldiminester enantioselektiv zu Aminosäuren mit quartärem stereogenen α-C-Atom. Als Katalysatorsystem dienen Ni(COD)2 mit (R)-Binap und [Cu(CH3CN)4]PF6 mit einem chiralen Phosferrox-Liganden. Der Nickelkatalysator aktiviert ein von 2-Naphthylmethanol abgeleitetes Carbonat zu einem elektrophilen η3-Komplex, während der Kupferkatalysator den von einer α-Aminosäure abgeleiteten Aldiminester koordiniert und so die Deprotonierung zu einem Nukleophil ermöglicht. Die Reaktion ist auf Naphthylmethylderivate beschränkt, Benzylcarbonat reagiert nicht. CCT<div position="anchor" content-type="graphic" xml:lang="en"><img position="anchor" id="jats-graphic-7" xlink:href="urn:x-wiley:18680054:media:nadc20224127621:nadc20224127621-gra-0003">

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<label>6</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224127621-cit-0006">Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202203448</mixed-citation></li></ul>

Meldung

Mit Kupfer und Nickel zu α-quartären Aminosäuren

Zhang und Team alkylieren Aldiminester enantioselektiv zu Aminosäuren mit quartärem stereogenen α-C-Atom. Als Katalysatorsystem dienen Ni(COD)2 mit (R)-Binap und [Cu(CH3CN)4]PF6 mit einem chiralen Phosferrox-Liganden. Der Nickelkatalysator aktiviert ein von 2-Naphthylmethanol abgeleitetes Carbona...

Ein neuartiges Doppelsalz der Nitridometallate präsentieren Niewa und Team. Die Verbindung Ca12[SiN4][Si]4 enthält Silicium gleichzeitig in den Oxidationsstufen Si4+ und Si4–, also mit der größtmöglichen Differenz der formalen Wertigkeiten eines Hauptgruppenelements. Das wurde für Silicium noch nie beobachtet. Die beiden Anionen sind in der Kristallstruktur in einander abwechselnden Schichten angeordnet und von Calciumkationen koordiniert. Die Verbindung entsteht aus Calciummetall, NaNH2 und Silicium im Natriumflux bei 820 °C, ist also gegenüber der thermodynamisch günstigen Komproportionierung thermisch recht unempfindlich. Eine entsprechende Verbindung mit Germanium scheint ebenfalls zu existieren, wobei die Strukturdaten noch nicht zur Bestätigung ausreichen. CH<div position="anchor" content-type="graphic" xml:lang="en"><img position="anchor" id="jats-graphic-10" xlink:href="urn:x-wiley:18680054:media:nadc20224127621:nadc20224127621-gra-0004">

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<label>7</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224127621-cit-0007">Z. Anorg. Allg. Chem. 2022, 648, e202200004</mixed-citation></li></ul>

Meldung

Mit Kupfer und Nickel zu α-quartären Aminosäuren

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