N2 spalten und funktionalisieren

Ballmann und Team spalten und funktionalisieren Distickstoff über einen Molybdänkomplex mit [PCCP]-Liganden. Der [PCCP]-Ligand enthält eine Alkinyl- und zwei Phosphan-Donorfunktionalitäten, die während der Reaktion unverändert am Molybdänatom koordiniert bleiben. Der postulierte Reaktionsverlauf führt von der Entstehung eines monomeren Komplexes mit terminaler N₂-Einheit über einen dimeren Komplex mit verbrückendem N₂-Liganden zum isolierten Nitridokomplex. Dieser ließ sich in Protonierungs-, Alkylierungs- und Acylierungsreaktionen zu entsprechend funktionalisierten Imidokomplexen umwandeln. Da koordinierte Alkine meist reaktiver als gasförmiger Stickstoff sind, ist eines der überraschenden Ergebnisse der Arbeit: Die starke N≡N-Bindung lässt sich in Gegenwart einer schwächeren C≡C-Bindung spalten. AH

• 7Angew. Chem. Int. Ed. 2021, doi: 10.1002/anie.202111325

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