NHCs mit Sauerstoff

Wagner untersuchte die Reaktion von N-heterocyclischen Carbenen (NHCs) mit Sauerstoff. Während die Reaktion von Triplett-Carbenen mit ³O₂ erwartungsgemäß schnell abläuft, ist die Reaktion von Singulett-Carbenen im Allgemeinen gehemmt. Überraschenderweise reagieren NHCs im σ⁰π²-Zustand bei Temperaturen bis 30 K bereitwillig mit ³O₂, wobei ein N-heterocyclisches Criegee-Intermediat entsteht, das Imidazol-2-on-O-oxid. Das Produkt weist eine O-O-Streckschwingung bei 1105 cm^–1 auf, was auf einen partiellen O-O-Doppelbindungscharakter hindeutet. Die Reaktion beginnt wahrscheinlich mit elektrophiler Aktivierung des O₂-Moleküls durch das NHC, was den Ablauf der Reaktion trotz Spinverbots zulässt. AH

• 1J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 5937

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