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Cadge, Bower und Russell untersuchen den Mechanismus der oxidativen Addition von Aryliodiden an kationische Gold(I)bipyridinkomplexe theoretisch und experimentell. Nach DFT-Rechnungen ist die Reaktion schwach endotherm (zirka 4,3 kcal·mol–1) und hat eine Aktivierungsbarriere von 24,8 bis 27,7 kcal·mol–1. Der Übergangszustand mit einem verzerrt tetraedrischen ipso-C-Atom ähnelt dem σ-Komplex einer elektrophilen Substitution. Wie 19F-NMR-Experimente zeigen, beschleunigen elektronenliefernde Substituenten am Aryliodid und elektronenziehende am Bipyridinliganden die Reaktion. Diese Trends sind umgekehrt zu denen der entsprechenden Palladiumkomplexe. Die Ergebnisse helfen, Katalysatorsysteme zu entwickeln, die komplementär zu bekannten Palladiumkatalysatoren sind. CCT<ul class="references" id="nadc20224119951-bibl-0013" content-type="uncited-references"><li id="nadc20224119951-bib-0013">
<label>13</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224119951-cit-0013">Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 24976</mixed-citation></li></ul>

Meldung

Oxidative Addition an Gold(I)

Cadge, Bower und Russell untersuchen den Mechanismus der oxidativen Addition von Aryliodiden an kationische Gold(I)bipyridinkomplexe theoretisch und experimentell. Nach DFT-Rechnungen ist die Reaktion schwach endotherm (zirka 4,3 kcal·mol–1) und hat eine Aktivierungsbarriere von 24,8 bis 27,7 kca...

Klok und Mitarbeiter haben eine Strategie entwickelt, um Polymethylenketten mit hoher Präzision über einen C1-Polyhomologisierungsmechanismus von Oberflächen wachsen zu lassen. Die Strategie basiert auf einem oberflächenverankerten Alkylboronsäure-Pinacolester-Initiator. Es werden Filmdicken von bis zu 400 nm erreicht. So sind Initiatorstellen und damit die Polymerbürsten photostrukturierbar, was zu topologischen Mustern führt. Die endständigen, oberflächenexponierten Gruppen der Ketten lassen sich modifizieren, um die Polymethylenketten durch einen mechanistischen Switch mit verschiedenen Monomeren zu verlängern. Es lassen sich sowohl hydrophobe Filme mit Wasserkontaktwinkeln von bis zu 140 ° als auch hydrophile Filme (15 °) herstellen. GD<ul class="references" id="nadc20224119951-bibl-0014" content-type="uncited-references"><li id="nadc20224119951-bib-0014">
<label>14</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20224119951-cit-0014">J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 19873</mixed-citation></li></ul>

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