Terminale Imide von Lanthaniden

Anwanders Gruppe hat terminale Imide früher Lanthanide (Ln) hergestellt. Die durch Trispyrazolylborat stabilisierten Methylidenkomplexe [TpLn(μ₃-CH₂){(μ₂-Me)-MMe₂}₂] (M=Al, Ga; Ln = Ce^III, Nd^III, Sm^III) reagieren mit 2,6-Diisopropylanilin unter Methanabspaltung. Ob Imidkomplexe entstehen, hängt unter anderem von der Azidität des involvierten Gruppe-13-Alkyls und den Donoreigenschaften des Lösungsmittels ab. Während [TpLn(NDipp)(AlMe₃)] stabil ist, lässt sich Trimethylgallan vom analogen Komplex [TpLn(NDipp)(GaMe₃)] im Vakuum entfernen. Mit THF bildet sich der Imidkomplex [TpMeLn(NDipp)(THF)₂], der durch Zufügen von GaMe₃ in nichtkoordinierenden Lösungsmitteln wieder in das Gallanaddukt übergeht. AH

• 2J. Am. Chem. Soc. 2022, doi: 10.1021/jacs.1c13142

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