Wandernde Carbonylgruppen

Bhawal, Morandi und Mitarbeiter isomerisieren Cyclohexanone durch eine modifizierte Willgerodt-Kindler-Reaktion. Dazu setzen sie das Keton mit katalytischen Mengen Pyrrolidin und elementarem Schwefel um. Die Reaktion ist reversibel und führt zu thermodynamischen Gemischen der isomeren Ketone. Je mehr sterische Hinderung vorliegt, desto langsamer verläuft die Reaktion. Der Mechanismus ist nicht im Detail bekannt, verläuft aber vermutlich über Enamin-Zwischenstufen. Die Reaktion eignet sich besonders für Steroidderivate, die sonst nur über vielstufige Synthesen zugänglich sind. CCT

• J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 19496

Wissenschaft + Forschung